Organométalliques vinyliques à fonction carbonylée masquée : application à la synthèse du rétinal

Organometallic vinylic compounds with masked carbonyle: application to the sysnthesis of retinal

• Auteur / Autrice : Jean-Pierre Lecouve
• Direction : Pierre Duhamel
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1986
• Etablissement(s) : Rouen

Mots clés

Mots clés contrôlés

Rétinal

Composés organométalliques

Mots clés libres

Chimie

Chimie organique

Rétinoïde

Monoterpène

Composé monocyclique

énone

Composé aliphatique

Enaldéhyde

Lithium composé organique

Silicium composé organique

Composé éthylénique

Composé diénique

Composé triénique

Composé vinylique

Acétal

énol éther

Lithiation

Brome composé organique

Addition chimique

β-ionone|ent

Rétinal|fin

éther(méthyl-3 butadiène-1,3 yl triméthylsilyl)|fin

éther(méthyl méthyl-3 hexatriène-1,3,5)|fin

Hexadiène-3,5 al(méthyl-3) diméthylacétal|fin

Retinoids

Monoterpene

Monocyclic compound

Enone

Aliphatic compound

Enaldehyde

Lithium organic compounds

Silicon organic compounds

Ethylenic compound

Dienic compound

Trienic compound

Vinylic compound

Acetal

Enol ether

Lithiation

Bromine organic compounds

Addition reaction

Résumé

On prépare une série d'organolithiens vinyliques par échange brome-lithium, utilisés ensuite dans 5 synthèses du rétinal à partir de la β-ionone. Les acétals, oméga-lithiés permettent d'aboutir en deux étapes au rétinal. Les éthers d'énols ω-lithiés présentent une grande réactivite avec les aldéhydes, et les cétones, une grande sélectivité, permettent des rendements élevés et la libération du carbonyle de l'adduit intermédiaire, simultanément avec le départ de l'hydroxyde dans des conditions douces. Pour la première fois, des organométalliques vinyliques à carbonyle masqué comportant 3 doubles liaisons conjuguées ont été préparés, permettant l'accès direct au rétinal à partir de la β-ionone