Titrimetrie thermometrique et couplage ''electrochimie-calorimetrie'' : aspects analytiques, thermodynamiques et cinetiques

Thermometric titrimetry and coupling ''electrochemistry-calorimetry'' : analytical, thermodynamic and kinetic aspects

• Auteur / Autrice : Philippe Boudeville
• Direction : André Tallec
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Physique
• Date : Soutenance en 1986
• Etablissement(s) : Rennes 1

Résumé

Cette these est une etude des possibilites analytiques, thermodynamiques et cinetiques de la titrimetrie thermometrique et de son couplage avec des methodes electrochimiques. Il y est montre : 1) que la titrimetrie thermometrique, dans sa forme classique peut servir valablement pour le titrage de melanges de produits analogues (h::(2)o::(2)+h::(2)s::(2)o::(8)+h::(2)so::(5) et al**(3+)+ca**(2+)+mg**(2+)); 2) que la titrimetrie thermometrique classique et l'enthalpimetrie par injection directe (e. I. D. ) permettent l'obtention simultanee de la variation d'enthalpie d'une reaction et sa constante de vitesse dans un domaine de vitesse qui est precise; 3) que la generation par electrolyse d'un titrant avec une detection thermometrique du point equivalent permet le dosage sequentiel de plusieurs substances; 4) qu'a partir d'une cellule d'electrolyse-calorimetre specialement mise au point, on peut mesurer la chaleur molaire de peltier mise en jeu lors d'une reaction sur une electrode (systemes cu**(2 non+)cu, (fe(cn)::(6))**(3-) (fe(cn)::(6))**(4-) sur pt et h**( non+)h::(2) sur pt et cu); 5) qu'avec cette meme cellule, il est possible de suivre une reaction chimique catalysee par transfert d'electron sur une electrode. Un protocole experimental permettant l'obtention simultanee de delta h et des constantes de vitesse des reactions catalytique et de desactivation, est propose