Formation asymétrique de liaisons carbone-carbone par voie catalytique

Asymetric catalytic carbon-carbon bond formation

• Auteur / Autrice : Michel Tabart
• Direction : Henri B. Kagan
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1986
• Etablissement(s) : Paris 11
• Partenaire(s) de recherche : Autre partenaire : Université de Paris-Sud. Faculté des sciences d'Orsay (Essonne)

Mots clés

Mots clés contrôlés

Liaisons carbone-carbone

Catalyse asymétrique

Mots clés libres

Complexes organométalliques

Réaction de Michael

Réaction de Diels-Alder

Radicaux cations chiraux

Acides de Lewis chiraux

Transfert de phase asymétrique

Résumé

Ce travail porte sur l'étude de la catalyse asymétrique de la formation de liaisons carbone-carbone, et plus précisément sur deux réactions très fréquemment employées en synthèse organique : la réaction de Michael et la réaction de Diels-Alder. Dans la première partie de l'exposé sont développées la mise au point et l'utilisation de nouveaux systèmes catalytiques pour la réaction de Michael : complexes chiraux de nickel II, de lanthanides (Sm et Ce) et du titane, en particulier le complexe [Ti(OiPr)₃ quinine] qui a été également utilisé pour catalyser une nouvelle réaction : l'ouverture asymétrique d'époxydes (structures méso)par des composés à hydrogène mobile. La deuxième partie de ce travail traite de la catalyse asymétrique de la réaction de Diels-Alder qui a été abordée selon deux voies différentes : la première approche concerne l'utilisation de radicaux cations ayant un contre ion chiral de type Ar₃N+ X-*· La seconde approche, plus prometteuse, porte sur l'utilisation d'acides de Lewis chiraux comme des boranes, des dérivés de lanthanides trivalents et des complexes de titane ou des complexes mixtes titane-aluminium.

This work concerns the study of asymmetric catalysis of carbon-carbon bond formation, and more precisely two reactions very useful in organic synthesis: Michael addition and Dields-Alder reaction. In the first part the synthesis and application of new catalytic systems for Michael addition is developed : chiral nickel II, lanthanides (Sm and Ce) and titanium complexes, especially [Ti(0iPr)₃ quinine] which has also been used for another type of reaction : asymmetric ring opening of epoxides with acidic hydrogen bearing compounds. The second part of this work deals with asymmetric catalysis of Diels-Alder reaction which has been viewed according to two different ways the first approach concerns the use of chiral radical cations like Ar3N+·x-*. The second more promising approach deals with the use of chiral Lewis acids like boranes, trivalent lanthanides derivatives, and titanium complexes or titanium/aluminum complexes.