Systèmes de coordonnées dans l'étude des vibrations moléculaires : détermination ab-inito des champs de force : confrontation expérimentale et transférabilité

Coordinate systems for the study of molecular vibrations : ab initio determination of force fields, comparison with experiments and transferability

• Auteur / Autrice : Philippe Youkharibache
• Direction : Directeur de thèse inconnu
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Physique
• Date : Soutenance en 1986
• Etablissement(s) : Paris 6

Mots clés

Mots clés contrôlés

Spectres de vibration

Théorie des champs (physique)

Atomes

Mots clés libres

Coordonnée interne

Redondance

Espèce isotopique

Méthode ab initio

Facteur échelle

Transférabilite

Composé organique

Aldimine

Iminium composé

Composé aliphatique saturé

Spectre IR

Spectre raman

Solution chimique

Ethylène

Butadiène

Formaldéhyde,imine

Aéroleine,imine

Formaldehyde,méthylimine

Acétaldehyde,imine

Acetaldehyde,méthylimine

Résumé

Définition rigoureuse du repère d’Eckart et démonstration de l'isomorphisme des espaces internes associés aux membres d'une série isotopique : l'un d'entre eux fournit une interprétation physique des coordonnées de Wilson et permet l'affinement du champ de forces commun à une série. Obtention de forces ab initio réalistes en utilisant des facteurs d'échelle aux diverses coordonnées de symétrie locale et transférables entre groupes de même géométrie. Optimisation pour la série éthylène, butadiène, méthylène-imine, éthylidène-imine, n-méthyl-méthylène-imine n-méthyl-éthylène-imine, allylène-imine; transfert pour la construction des champs de forces des ions tétraméthyl-méthylène- et -allylène-iminium, et attribution des modes de vibrations.