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Thèse soutenue

Étude des niveaux vibrationnels excités de SiH2Cl2 et SiH4 ([DELTA]v(Si-H) = 3), CHF3 et CHD3 ([DELTA]v(C-H) = 5) par spectroscopie d'absorption intracavité laser

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Auteur / Autrice : Alain Campargue
Direction : Frédéric Stoeckel
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Matière et rayonnement
Date : Soutenance en 1986
Etablissement(s) : Université Joseph Fourier (Grenoble ; 1971-2015)

Résumé

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Dans une petite molecule polyatomique (4 ou 5 atomes) possedant une ou plusieurs liaisons x-h (ou x=c, n, o, si), l'etude des transitions vibrationnelles mettant en jeu plusieurs quanta de vibration d'elongation de x-h (transitions harmoniques ou overtones) dans l'etat electronique fondamental renseigne sur les couplages de ces modes tres excites aux autres modes vibrationnels et sur la relaxation vibrationnelle intramoleculaire. Nous avons etudie ce probleme sur des molecules telles que chd::(3), chf::(3), sih::(2)cl::(2), sih::(4). L'intensite des transitions harmoniques etant d'autant plus faible que laplacien de v est plus grand, nous avons utilise la technique d'absorption intracavite laser. Cette technique consiste a etudier l'evolution temporelle du spectre d'un laser large bande a l'interieur duquel est placee la cellule contenant l'absorbant, elle est equivalente a l'absorption classique avec des longueurs d'absorption allant jusqu'a quelques dizaines de kilometres. . . C'est donc une technique analytique de haute sensibilite et de haute resoluton. Le spectre des silanes ont ete obtenus en utilisant un laser a centres colores fonctionnant en regime pulse au voisinage de 1,5 microns. Ces resultats ont ete analyses a l'aide d'un modele local: a chaque liaison x-h de la molecule est associe un oscillateur et la molecule est representee par cet ensemble d'oscillateurs eventuellement couples. Dans le domaine visible, la quatrieme transition harmonique c-h de chf::(3) et chd::(3) a ete etudiee. Le spectre est constitue par un ensemble de bandes (dont la structure rotationnelle est resolue dans le cas de chd::(3)). Un modele base sur une interaction entre le mouvement de pliage x-c-h (x=d, f) et le mouvement d'elongation c-h permet de rendre compte des energies et des intensites de ces bandes. La qualite des resultats experimentaux obtenus montre que la technique d'absorption intracavite laser est parfaitement adaptee a l'etude des transitions harmoniques