Création et applications d'une unité de synthèses avec les vapeurs métalliques

Creation and applications of an apparatus for metal vapour synthesis

• Auteur / Autrice : Jean-Claude Negrel
• Direction : Michel Chanon
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1986
• Etablissement(s) : Aix-Marseille 3

Résumé

Ce travail a abouti a la creation d'une unite de synthese a l'aide de vapeurs metalliques et a un debut d'exploration du domaine ainsi ouvert. La premiere machine construite, de type rotatif, comporte plusieurs innovations ; sa taille la place parmi les plus importantes realisations dans ce domaine. Cet appareil tres polyvalent a des possibilites originales. Une infrastructure adaptee a ete creee autour de cette realisation. Une deuxieme machine rotative miniaturisee a ete construite, elle surclasse tous les appareils de taille equivalente. Le travail effectue sur les reactions des atomes metalliques avec les halogenures d'aryle est la premiere etude quantitative systematique realisee dans ce domaine. La serie des reactions des metaux de la premiere rangee des elements de transition avec le bromotuluene a fait apparaitre d'importantes differences de reactivite qui ont ete rattachees a l'importance de la complexation initiale metal-ligand. Une deuxieme serie de reactions avec les atomes de cuivre et le bromobenzene diversement substitue a mis en evidence de grandes differences ; des composes organocuivriques possedant une bonne stabilite peuvent etre obtenus. Le schema reactionnel propose comporte trois etapes : 1. La complexation metal-ligand 2. L'addition oxydante 3. L'elimination reductive. La nature du substituant influe sur la duree des deux premieres etapes, la stabilite de l'organometallique et la reactivite