Thèse soutenue

Contribution à l'étude du réarrangement d'hydrates de carbone 5,6-insaturés en hydroxycyclohexanones polysubstituées : synthèse d'analogues carbocycliques de daunosamine et d'hexopyranosides

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Auteur / Autrice : Antônio Salustiano Machado
Direction : Derek Harold Richard Barton
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Sciences physiques. Chimie
Date : Soutenance en 1985
Etablissement(s) : Paris 11
Partenaire(s) de recherche : autre partenaire : Université de Paris-Sud. Faculté des sciences d'Orsay (Essonne)

Résumé

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La synthèse de plusieurs "pseudo-sucres", analogues d'hydrates de carbone présents dans différentes familles de produits naturels a été réalisé, en en particulier les analogues carbocycliques de β-D-ristosamine, a-L-daunosamine, β-L-idose, a-D-glucose. Une étape importante dans ces synthèses est le réarrangement d'hexopyranoside-5,6 insaturés en hydroxy­cyclohexanone en présence de sels mercuriques (réaction de Ferrier). Nous avons montré que dans cette réaction - le sel de mercure peut être utilisé catalytiquement, - la stéréochimie du produit obtenu dépend de la conformation de l'oléfine de départ dans le milieu réactionnel, et dans une certaine mesure du pH, de la dilution et de la nature des substituants en position 2 et 4 de l'hydrate de carbone. Cette constatation a été exploitée pour définir une méthode de synthèse énantiospécifique de polyhydroxy­cyclohexanones à partir des sucres de la série D.