Thèse soutenue

Réactivité des composés organiques pentavalents du bismuth envers les fonctions hydroxyles : études mécanistiques

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Auteur / Autrice : Clotilde Pichon
Direction : Derek Harold Richard Barton
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Sciences physiques (Chimie)
Date : Soutenance en 1985
Etablissement(s) : Paris 11
Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : Institut de chimie des substances naturelles (Gif-sur-Yvette, Essonne ; 1959-....)
autre partenaire : Université de Paris-Sud. Faculté des sciences d'Orsay (Essonne)

Mots clés

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Mots clés contrôlés

Résumé

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L'objet de cette thèse est l'étude de la réactivité des composés pentavalents du bismuth envers les fonctions hydroxyles du type alcools et glycols. La première partie présente une étude mécanistique du cycle catalytique de coupure des glycols par le triphénylbismuth et le N-bromosuccinimide. La seconde partie est consacrée à la phénylation d'hétéro-atomes portant un hydrogène mobile. Dans un premier temps, le mécanisme de la réaction de phénylation des glycols décrite par David et Thieffry est étudié, le rôle des sels de cuivre comme catalyseur de la réaction démontré, et son application généralisée à d'autres substrats. Dans un deuxième temps, nous avons développé une méthode sélective d'O-phénylation d'alcools primaires et secondaires et N-phénylation des imides par les esters de tétraphénylbismuth. Différents mécanismes sont proposés suivant les conditions du pH.