Thèse soutenue

Quelques aspects de la synthèse asymétrique : applications à l'hydrogénation catalytique homogène des déhydropeptides

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Auteur / Autrice : Sana El Baba
Direction : Henri B. Kagan
Type : Thèse de doctorat
Discipline(s) : Sciences physiques. Chimie
Date : Soutenance en 1985
Etablissement(s) : Paris 11
Partenaire(s) de recherche : autre partenaire : Université de Paris-Sud. Faculté des sciences d'Orsay (Essonne)
Jury : Président / Présidente : Henri B. Kagan

Résumé

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La thèse comporte trois thèmes principaux : * Synthèse asymétrique double sur des substrats doublement prochiraux. Applications étudiées : - Réduction asymétrique de diarylcétones (PhCO(CH₂)nCOPh, n = 0 et 2) par des réducteurs chiraux (hydrures de lithium et d’aluminium modifiés par des ligands chiraux tels que la N-méthylépédrine). La diastéréosélectivité est défavorable (méso majoritaire). – Hydrogénation asymétrique de bisdéhydrodipeptides (la synthèse de ces nouveaux composés est décrite) catalysée par des complexes chiraux du rhodium (diphosphines chirales utilisées comme ligands = diop, dipamp, bppm). Certaines hydrogénations sont très diastéréosélectives et énantiosélectives. * Synthèse asymétrique sur un substrat chiral racémique ou partiellement dédoublé. Présentation du traitement théorique de cette situation et vérification des relations établies, dans l’hydrogénation asymétrique d’AcΔPheAlaOMe racémique catalysée par (RhCldiop) pour différents taux de conversions. * Double induction asymétrique, application à la synthèse stéréosélective de dipeptides. Discussion de la double induction asymétrique lors de l’hydrogénation catalytique homogène de monodéhydrodipeptides. Des exemples sont présentés avec des unités déhydroaminoacides en position N-terminale ou C-terminale, la synthèse de ces nouveaux monohydrodipeptides est décrite.