Préparation stéréosélective de diènes conjugués E et E,E : application à la synthèse de produits naturels

Stereoselective preparation of E and E,E conjugated dienes : application to the synthesis of natural compounds

• Auteur / Autrice : Mathilde Abecassis-Bohbot
• Direction : Robert Bloch
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1985
• Etablissement(s) : Paris 11
• Partenaire(s) de recherche : Autre partenaire : Université de Paris-Sud. Faculté des sciences d'Orsay (Essonne)

Mots clés

Mots clés contrôlés

Stéréosélectivité

Phéromones

Mots clés libres

Diènes conjugés

Sulfones

Sulfolènes substitués

Thermolyse-éclair

Triènes

Rétro Diels-Alder

Stéréosélectivité

Résumé

Ce travail décrit une méthode générale de préparation de diènes conjugués de stéréochimie E et (E, E), qui a été développée par thermolyse-éclair des dioxydes de dihydro-2, 5 thiophènes monosubstitués et disubstitués. Ces derniers sont eux-mêmes engendrés thermiquement par une réaction de rétro Diels-Alder. Ce procédé permet d'obtenir des diènes conjugués E et E, E avec une excellente pureté stéréoisomérique, en général supérieure à 95%. L'application de cette méthode à la synthèse de phéromones sexuelles d'insectes a été effectuée et sa généralisation à la préparation sélective de triènes a été étudiée.

This work describes a general method for the preparation of E and (E, E) conjugated dienes, which was developed by flash thermolysis of mono- and di-substituted-2, 5 dihydrothiophene-l, l-dioxides. These latters were themselves thermally generated by a retro Diels-Alder reaction. This process allows the obtention of E and (E, E) conjugated dienes with an excellent stereoisomeric purity, in general higher than 95%. An application of this method to the synthesis of insect sex pheromones was effected and its generalization to the selective synthesis of trienes was investigated.