Synthèse de nouveaux matériaux de type calix-salens et applications en catalyse asymétrique hétérogène
Auteur / Autrice : | Farah Ibrahim |
Direction : | Emmanuelle Schulz, Ali Hachem |
Type : | Thèse de doctorat |
Discipline(s) : | Chimie |
Date : | Soutenance le 21/01/2013 |
Etablissement(s) : | Paris 11 en cotutelle avec Université Libanaise. Faculté des Sciences (Beyrouth, Liban) |
Ecole(s) doctorale(s) : | Ecole doctorale Chimie de Paris-Sud (Orsay, Essonne ; 2006-2015) |
Partenaire(s) de recherche : | Laboratoire : Laboratoire de catalyse moléculaire - Plate-forme de recherche et d'analyse dans les sciences de l'environnement - Catalyse moléculaire |
Ecole doctorale : École doctorale des Sciences et de Technologie (Beyrouth) | |
Jury : | Président / Présidente : Mohamed Baker Fadlallah |
Examinateurs / Examinatrices : Emmanuelle Schulz, Ali Hachem, Mohamed Baker Fadlallah, Olivier Riant, Mahmoud Faraj, Nada Jaber, Mohamed Mellah | |
Rapporteurs / Rapporteuses : Olivier Riant, Mahmoud Faraj |
Mots clés
Mots clés contrôlés
Résumé
Les complexes salen chiraux ont été intensément étudiées. En effet, Ils constituent l'une des familles de catalyseurs principaux qui peuvent être utilisés pour préparer des synthons très précieux, énantioenrichies. En accord avec l'idée de la chimie verte, l'un des principaux objectifs consiste maintenant à établir des procédures efficaces pour la récupération et la réutilisation de ces catalyseurs. Plusieurs procédures d'hétérogénéisation ont été décrits qui impliquent la modification des structures salen par des interactions covalentes greffage ou non covalente avec différents supports. Une autre approche consiste à la préparation de polymères à partir de salen modifiés ou les complexes correspondants. Dans ce contexte, la procédure la plus courante consiste à établir des réactions de polycondensation entre diamines correctement modifiés et produits dérivés disalicylaldéhyde. Nous avons ainsi développé une méthodologie polymère synthétique par polycondensation de divers dérivés disalicylaldéhydes modifiés avec différentes diamines chirales. Les analyses Maldi-Tof ont montré que les polymères ciblés possèdent une structure macrocyclique, nommé calix-salen, dans un mélange de 2-, 3-, 4- et 5-mères. Ces nouveaux dérivés chiraux calix-salens ont été complexés avec des sels de chrome et cobalt pour être testés comme catalyseurs hétérogènes dans les réactions asymétriques (réaction de Henry, dédoublement cinétique hydrolytique). Après réduction des fonctions imines, les catalyseurs réduits correspondants sont complexés avec des sels de cuivre et testés dans la réaction de Henry asymétrique transformation pour une comparaison de l'efficacité de deux catalyseurs. Leur recyclage a été examiné.