Bis-Ylures-P,S : équivalents synthétiques de carbone atomique asymétrique

P,S-Bis-Ylides : synthetic equivalents of asymmetric atomic carbon

• Auteur / Autrice : Nicolas Dellus
• Direction : Antoine Baceiredo, Tsuyoshi Kato
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie moléculaire
• Date : Soutenance en 2011
• Etablissement(s) : Toulouse 3

Mots clés

Mots clés contrôlés

Wittig, Réaction de

Carbènes

Carbone

Mots clés libres

Bis-ylure

Carbone atomique

Réaction de Wittig

Epoxydation

Carbène

Résumé

L'objectif premier de cette thèse a été la recherche d'un nouvel outil de synthèse pouvant jouer le rôle d'équivalents synthétiques de Carbone Atomique Asymétrique et pouvant être facilement utilisé dans des contions classiques de laboratoire. Pour cela nous avons synthétisé le premier Phosphonio-Sulfonio-Bis-Ylure dissymétrique, comportant deux fonctions ylures différentes cumulées sur un carbone central. Le travail exposé dans ce mémoire aborde trois différentes problématiques : Le premier chapitre de ma thèse sera dédié à un état de l'art des molécules pouvant être sources de carbone atomique. Le second chapitre sera consacré à l'étude d'une voie de synthèse simple et adaptable de Phosphonio-Sulfonio-Bis-Ylures stables et isolables. Nous présenterons également dans celui-ci une étude de leurs structures cristallographiques et électroniques originales. Dans le troisième chapitre, nous nous attacherons à démontrer le fort potentiel des Bis-Ylures-P,S en tant qu'équivalent synthétique de carbone atomique asymétrique. Nous montrerons également le développement d'une nouvelle méthodologie permettant de réaliser les réactions de Wittig des bis-ylures à température ambiante. Enfin, dans le quatrième chapitre, nous présenterons l'utilisation des bis-ylures-P,S comme précurseurs de carbènes. Nous avons pour cela exploité le caractère de bon nucléofuge du fragment sulfonium pour le substituer par un fragment phosphénium.

The prime objective of this PhD was the research of a new synthetic tool able to react as a synthetic equivalent of asymmetric atomic carbon and usable in classic laboratory conditions. For this, we have synthesized the first dissymmetric Phosphonio-Sulfonio-Bis-Ylide, including two different ylide functions cumulated on a central carbon. The research work presented in this memoir got onto three different problematics : The first chapter presents a state of the art of the molecules usable as a source of atomic carbon. In the second chapter, we present a study of a straightforward and adaptable synthetic way to a stable and isolable Phosphonio-Sulfonio-Bis-Ylide. In this part, is also completely detailed their original crystallographic and electronic structures. In the third chapter, we demonstrate the high potential as a synthetic equivalent of asymmetric atomic carbon of the P,S-Bis-Ylides. We show also the development of a new methodology allowing the realization the Wittig reactions at room temperature. Finally, the fourth chapter presents the use of P,S-Bis-Ylides as precursors of carbenes. To realize it, we have exploited the good leaving group nature of the sulfonium fragment to substitute it by a phosphenium fragment.