Synthetic- and natural rubber-based telechelic polyisoprenes : preparation and use for block copolymers via RAFT polymerization

par Nitinart Saetung

Thèse de doctorat en Chimie et physicochimie des polymères

Sous la direction de Laurent Fontaine et de Jean-François Pilard.

  • Titre traduit

    Polyisoprènes téléchéliques issus de polyisoprènes synthétiques et du caoutchouc naturel : préparation et utilisation pour la synthèse de copolymères à blocs par procédé RAFT


  • Résumé

    La synthèse de copolymères à blocs de structure bien définie par procédé RAFT, à partir de polyisoprène téléchélique issu du caoutchouc naturel a été étudiée. Deux voies synthétiques originales ont été développées pour obtenir des oligoisoprènes issus du caoutchouc naturels employés ensuite comme agents de transferts de chaîne (macroCTAs) pour la polymérisation RAFT de l’acrylate de tert-butyle. Dans la première approche, un cis-1,4-polyisoprène téléchélique porteur d’une fonction trithiocarbonate a été synthétisé par dégradation oxydante du caoutchouc naturel suivie d’une amination réductrice et d’une amidation. La seconde approche est une réaction de dégradation du caoutchouc naturel par métathèse avec le Grubbs II en présence d’un alcène symétrique porteur de deux fonctions trithiocarbonate. Les propriétés thermiques des copolymères dibloc PI-b-P(t-BA) et tribloc P(t-BA)-b-PI-b-P(t-BA)obtenus ont été comparées à celles des copolymères déalkylés PI-b-P(AA) et P(AA)-b-PI-b-P(AA).


  • Résumé

    Synthesize of well-defined block copolymers from Natural Rubber (NR) based telechelic polyisoprene (PI) by RAFT polymerization has been studied. Two original synthetic routes have been developed to target NR-based PIs which are further employed as macromolecular chain transfer agents (macroCTAs) for the RAFT polymerization of tert-butyl acrylate (t-BA). In the first approach, a trithiocarbonate functionalized cis-1,4-PI was synthesized via the oxidative degradation of NR followed by reductive amination and amidation. In the second approach, a well-defined bistrithiocarbonyl-end functionalized cis-1,4-PI was synthesized via functional metathesis degradation from NR in the presence of second generation Grubbs catalyst and a bistrithiocarbonyl-end functionalized olefin as CTA. The thermal properties of the obtained block copolymers PI-b-P(t-BA), P(t-BA)-b-PI-b-P(t-BA) after RAFT polymerization of t-BA, have been compared to those of the dealkylated copolymers PI-b-P(AA), P(AA)-b-PI-b-P(AA).

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  • Détails : 1 vol. (132 p.)
  • Annexes : Bibliographies en fin de chapitres

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  • Cote : 2010LEMA1025
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