Synthèse de nouveaux complexes des métaux de transition et application en catalyse d’oligomérisation et / ou de polymerization de l’éthylène

Synthesis of new transition metal complexes and applications for the catalytic ethylene oligomerization and /or polymerization

• Auteur / Autrice : Suyun Jie
• Direction : Pierre Braunstein, W.-H. Sun
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 2008
• Etablissement(s) : Strasbourg 1

Mots clés

Mots clés contrôlés

Oligomères

Ligands

Polyoléfines

Métaux de transition

Catalyse homogène

Chimie organométallique

Résumé

Les polyoléfines représentent environ la moitié du marché des polymères de synthèse. L'oligomérisation catalytique de l'éthylène représente l'accès principal aux α-oléfines linéaires qui sont utilisées pour la préparation de lubrifiants, de détergents, de surfactants, de plastifiants et comme comonomères dans la fabrication de polyéthylène linéaire basse density (LLDPE). Ce travail a porté sur la synthèse de ligands tridentates 2-imino-1,10-phénanthroline et 2-imino-9-phényl-1,10-phénanthroline et de leurs complexes du fer, du cobalt et du nickel dont certains sont très actifs en oligomérisation de l'éthylène. Les paramètres électroniques et stériques qui influencent les résultats catalytiques ont été examinés en détail. Par ailleurs, des complexes mono- and dinucléaires du cobalt avec des ligands bidentes phosphino- et phosphinito-oxazoline ont été synthétisés au cours de cette thèse. Ils ont montré une activité catalytique modérée en présence de MAO ou AlEtCl2 comme cocatalyseur.

Polyolefins represent about half the market of the synthesized polymeric materials. The catalytic oligomerization of ethylene is currently the primary source of linear α-olefins which are extensively used for the preparation of synthetic lubricants, detergent intermediates, surfactants, plasticizers and as comonomers to synthesize linear low-density polyethylene (LLDPE). This work deals with the synthesis of 2-imino-1,10-phenanthroline and 2-imino-9-phenyl-1,10-phenanthroline tridentate ligand and of their iron, cobalt and nickel complexes of which some are very active in the catalytic ethylene oligomerization. Stereoelectronic parameters influencing the catalytic properties have been examined in detail. Furthermore, mono- and dinuclear cobalt complexes with phosphino- and phosphinito-oxazoline ligands have been prepared in the course of this thesis. They have shown moderate catalytic activity in the presence of MAO or AlEtCl2 as cocatalyst.