Understanding the role of glycol-type additives in the improvement of hydrotreatment catalysts performances

• Auteur / Autrice : Victor Costa
• Direction : Christophe Geantet
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Catalyse
• Date : Soutenance en 2008
• Etablissement(s) : Lyon 1

Mots clés

Mots clés contrôlés

Glycols

Additifs

Hydrotraitement

Résumé

L'introduction d'additifs de type glycol dans les catalyseurs d'hydrotraitement afin d'avoir une meilleure activité catalytique est une procédure reconnue. Par contre, dans la littérature les avis divergent sur le mécanisme d'augmentation de l'activité. L'objectif de ce travail est donc de rationaliser le rôle des additifs par rapport (i) aux espèces présentes dans la solution d'imprégnation ainsi qu'à la surface du catalyseur et (ii) à l'étape de préparation durant laquelle se fait l'additivation. Des catalyseurs ont été préparés à partir de différentes solutions précurseurs de type CoMo(P) et de triéthylèneglycol (TEG) qui est introduit lors de différentes étapes de préparation. Une relation a été trouvé entre les espèces de surface avant l'étape de sulfuration et les activités catalytiques en hydrogénation du toluène. Plusieurs techniques d'analyse (spectroscopies Raman, UV-Visible, RMN, DRX) ont montré que le TEG joue un rôle de solvant et privilégie la formation et dispersion d'hétéropolycomposés. L'utilisation de cet additif a pour conséquence une meilleure dispersion des précurseurs de la phase active et la formation de la phase "CoMoS" est privilégiée

The introduction of a glycol-type additive in hydrotreating catalysts is an efficient procedure to improve catalytic activity. However, controversial explanations about the activity enhancement mechanism exist in the literature. The aim of this work is thus to rationalize the role of the additives with respect to (i) species present in the impregnation solution as well as on the catalyst surface and (ii) the preparation step where the additive impregnation is performed. Catalysts where prepared from different CoMo(P) precursor solutions and triethyleneglycol (TEG) was introduced at different preparation stage locations. A correlation was established between the surface species prior to the sulfidation stage and the catalytic performances tested on toluene hydrogenation. Different characterization techniques (Raman, UV-Visible, NMR, DRX) allowed to evidence that TEG acts as a solvent and favors the formation and dispersion of heteropolycompounds. As a consequence, improved active phase precursor dispersions are achieved and the formation of the "CoMoS" phase is favored