Décorporation des Actinides : synthèse et évaluation de systèmes chélatants spécifiques de U(VI)

Actinides décorporation : Synthesis and evaluation of Uranium specific chelating systems

• Auteur / Autrice : Antoine Leydier
• Direction : Marc Lemaire
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 2008
• Etablissement(s) : Lyon 1

Mots clés

Mots clés contrôlés

Uranium -- Composés

Uranium

Calixarènes

Actinides -- Composés

Résumé

L’objectif de ce travail est l’obtention de ligands puissants de l’uranium en milieu physiologique pour la décorporation de l’uranium du corps. Il s’intègre dans le programme « Décorporation des Actinides » du projet Toxicologie Nucléaire Environnementale lancé sous l’impulsion du CEA. Dans un tel contexte le candidat décorporant doit avoir des constantes d’association avec l’uranium voisines ou supérieures à celles des ligands biologiques. C’est une condition indispensable à la complexation in vivo et est surtout la seule qui peut être assez facilement évaluée par des tests in vitro. Au cours de ces travaux, quatre familles de ligands ont été synthétisées. Des analogues de l’EDTA et du DTPA ont montré une certaine affinité envers l’ion uranyle, mais cette dernière semble insuffisante aux vues des objectifs fixés. Des analogues d’un décorporant connue de l’uranium (5-LICAMS) ont été synthétisés et montrent une forte affinité vis-à-vis de l’uranyle, supérieure à celle du ligand de référence dans le cas d’un composé (CYCAMS). Enfin des fonctions complexantes de l’uranium ont été greffées sur des BINOL et des macromolécules préorganisantes de type calixarène. Les premiers résultats en terme de complexation de l’uranyle sont encourageants

The purpose of this PHD was the synthesis of new powerful chelating agent of uranium in physiological media for human decorporation. This work is a part of the « Décorporation des Actinides » program launched by the French organism CEA. To reach our objectives, chelating candidates should have association constants with the uranyl ion equal or superior to biological substances found in vivo. This criteria to reach sufficient complexation in vivo is found to be the only measurable property in vitro. During this work, four families of chelating agents were obtained. Analogues from EDTA and DTPA showed some affinity towards uranyl ions, insufficient regarding fixed objectives. Analogues of a know uranium decorporating agent (5-LICAMS) have been synthesized and show strong affinities toward uranium. One of them (CYCAMS) shows better complexation constants with uranyl ion than the 5-LICAMS. Finally, known uranyl chelating function such as HOPO of sulfocatechol have been attached to BINOL and pre-organizating scaffolds such as calixarenes. First complexation results are encouraging