Etude en phase gazeuse de complexes non-covalents APN/ADN : exploration de l'origine de leur stabilité

Study in the gas phase of non-covalent complexes APN/ADN : exploration of the origin of their stability

• Auteur / Autrice : Alice Delvolve
• Direction : Jean-Claude Tabet
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Systèmes bio-organiques. Spectrochimie
• Date : Soutenance en 2006
• Etablissement(s) : Paris 6

Mots clés

Mots clés libres

Electrospray

Piège à ions

FT-ICR [Fourier Transform Ion Cyclotron Resonance]

Complexes non-covalents

Acides peptido nucléiques

Acides nucléiques

Zwittérions

Résumé

Ce mémoire décrit l’étude de complexes non-covalents en phase gazeuse et de leurs constituants, par spectrométrie de masse dans des conditions d’activation de basse énergie. Les complexes modèles utilisés sont les triplexes APN/ADN/APN dont nous avons étudié, dans un premier temps, les oligomères d’APN (acides peptido nucléiques). Leur étude, en mode electrospray positif puis négatif, permet de décrire les nouveaux ions fragments obtenus. Des mécanismes sont proposés pour en décrire l’origine, ainsi que plusieurs modèles expliquant les différents chemins de fragmentation empruntés en fonction de l’état de charge de l’ion précurseur. Dans un deuxième temps, une série de triplexes APN/ADN/APN, dont les APN ont été modifiés (insertion d’une unité possédant deux formes stéréoisomériques), sont analysés en mode d’ions négatifs. Un modèle est développé afin de rendre compte des fragmentations observées selon l’état de charge du triplex.