Synthèse stéréosélective de ligands phosphorés chiraux et application en catalyse asymétrique

• Auteur / Autrice : Jean-Philippe Ebran
• Direction : Jean-Charles Quirion
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique
• Date : Soutenance en 2004
• Etablissement(s) : Rouen, INSA
• Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : Laboratoire d'Hétérochimie Organique (Mont-Saint-Aignan, Seine-Maritime)

Mots clés

Mots clés contrôlés

Phosphine

Ligands

Synthèse asymétrique

Catalyse asymétrique

Résumé

Les phosphines représentent une catégorie de ligands employée en catalyse asymétrique. L'efficacité d'un ligand dépend de sa structure et de la localisation de la source de chiralité. L'objectif de ce travail a été de concevoir une méthode permettant d'accéder à des phosphines chirales possédant un centre asymétrique en a du phosphore. Une première voie consistant à réaliser l'alkylation diastéréosélective d'amides a-phosphoniques a été développée avec des excès diastéréoisomériques compris entre 15 et 98 %. Les ligands phosphines-amines bidentales et tétradentales sans centre asymétrique en a de l'atome de phosphore ont pu être synthétisés, les ligands avec centre ayant démontré une certaine instabilité. Ces ligands ont été engagés dans des réactions de réduction de cétones prochirales par transfert d'hydrogène avec des excès énantiomériques allant jusqu'à 82 %. Une seconde voie de synthèse de phosphines a-substituées a été testée avec des excès énantiomériques de l'ordre de 38 %. . .