Exploration de nouveaux systèmes sulfonylés en glycochimie

Exploration of new sulfonylated systems in glycochemistry

• Auteur / Autrice : Florence Chéry
• Direction : Patrick Rollin
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie et physicochimie des composés d'intérêt biologique
• Date : Soutenance en 2001
• Etablissement(s) : Orléans

Mots clés

Mots clés contrôlés

Glucides

Sulfones

Acétals

Résumé

L'association sucre-sulfone a souvent été mise à profit pour des études de réactivité et pour la synthèse d'analogues de molécules naturelles. Partant des travaux préliminaires De Lucchi, nous nous sommes proposés de développer et d'étudier les caractéristiques d'acétals saccharidiques ?-sulfonylés. L'originalité de la méthode tient au fait que la synthèse s'effectue par catalyse basique. Une étude des propriétés - déprotection, décyclisations en particulier - de ces acétals a été menée. Les décyclisations de ces acétals ont permis d’accéder à des éthers de vinyle et à des ?-alkoxyvinyl sulfones C-alkylées. Les propriétés originales de ces acétals nous ont conduits à modifier leur structure acétalique : - élongation de la chaîne alkyle entre la sulfone et le centre acétalique - remplacement du groupement phényle par des hétéroaryles - application à des oxathianes. Une étude comparative des propriétés de ces acétals a ainsi pu être réalisée. La synthèse de ?-alkoxy- et de ?-alkylthiovinyl sulfones osidiques a aussi été entreprise. Ces composés nous ont permis d'accéder par des méthodes originales à des agrafes intersaccharidiques thiofonctionnalisées et à des auxiliaires chiraux pouvant induire une bonne diastéréosélection lors de cycloadditions.