Reactivite catalytique des systemes platine - cuivre deposes sur -alumine, vis a vis des reactions de rearrangement de squelette des heptanes

• Auteur / Autrice : MOKHTAR BOUTAHALA
• Direction : François Garin
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1999
• Etablissement(s) : Strasbourg 1

Résumé

Au cours de ce travail de these nous avons etudie, a l'aide des reactions de contact des heptanes, les proprietes catalytiques de bimetalliques pt-cu deposes sur un support alumine neutre. Nous nous sommes particulierement interesse a suivre les modifications d'activite et de selectivite en craquage, isomerisation, deshydrocyclisation et aromatisation. L'ordre d'impregnation du cuivre et du platine a ete alterne, la teneur en poids du platine est restee constante (0,2%), celle en cuivre a varie entre 0,06 et 0,6% ; et nous avons soumis ces catalyseurs a deux modes de conditionnement differents soit oxydant et reducteur soit reducteur seulement. Ces catalyseurs ont ete caracterises par plusieurs techniques physico-chimiques qui ont permis de determiner la taille des particules metalliques, leur composition en surface et de mettre en evidence la presence d'interactions entre le platine et le cuivre. En reactivite catalytique nous avons pu montrer que l'augmentation de la teneur en cuivre provoque le passage des processus catalytiques ayant lieu sur des atomes faiblement coordines, atomes de coin et d'arete, aux reactions ayant lieu sur des atomes plus fortement coordines, atomes de surface. Ceci est suivi par l'etude, entre autre, de la selectivite de l'hydrogenolyse de l'ethylcyclopentane et par voie de consequence de la contribution du mecanisme cyclique. A faible teneur en cuivre, le mecanisme preponderant est le mecanisme cyclique non selectif, alors qu'a forte teneur en cuivre le mecanisme devient partiellement selectif. Par ailleurs la contribution relative de la reaction d'agrandissement du cycle pentanique conduisant a la formation de toluene augmente avec la teneur en cuivre. A ce stade un autre phenomene intervient : la reaction de deshydrogenation. Enfin ces travaux ont montre que ce sont bien les sites de forte adsorption qui sont aussi responsables de la forte reactivite.