Caractérisation de l'acide hypoïodeux : réactions d'oxydation de l'iode

Characterisation of hypoiodous acid reactions of oxidation of iodine

• Auteur / Autrice : Laurent Cantrel
• Direction : Josette Chopin-Dumas
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Génie des procédés et physicochimie
• Date : Soutenance en 1997
• Etablissement(s) : Aix-Marseille 3

Mots clés

Mots clés contrôlés

Peroxyde d'hydrogène

Mesures de sécurité

Réacteurs à eau sous pression

Oxydation

Iode

Résumé

Ce travail de recherche a ete conduit dans le cadre des etudes de surete nucleaire concernant la modelisation de la chimie de l'iode dans les reacteurs a eau sous pression en cas d'accident grave. L'iode de degre d'oxydation +1, espece instable, a ete produit en quantite stationnaire en ayant recours aux proprietes du bistationnaire i#-/h#2o#2/h#+. Les coefficients de diffusion des especes iodees (i#-, i#3#-, i#2, hoi et h#2oi#+) ont ete determines entre 25 et 85c en milieu h#2so#4 0,075 mol l#-#1. La loi de stokes-einstein peut etre consideree comme verifiee en premiere approximation bien que des phenomenes de solvatation existent pour les especes ioniques. La valeur du pka du couple h#2oi#+/hoi a ete etablie a 40 et 55c. La volatilite de hoi n'a pu etre prouvee experimentalement. Apres une analyse complete des resultats de la litterature, l'etude cinetique de la reaction de dushman a ete effectuee a faibles concentrations en iodure grace a l'emploi d'un reacteur alimente, dans l'intervalle 25-70c. L'enregistrement de la variation du courant limite d'oxydation de l'iodure en fonction du temps a permis d'obtenir les constantes de vitesse. La cinetique d'oxydation de l'iode par le peroxyde d'hydrogene a ete etudiee a 40c. L'iode(+1) et l'iode ont ete suivis au cours du temps par amperometrie et spectrophotometrie uv/vis. Deux processus successifs ont ete mis en evidence. Les lois de vitesse gouvernant la consommation de l'iode et la formation transitoire d'iode(+1) ont pu etre etablies.