Alkylation, alcenylation et arylation de composes organomanganeux catalysees par des sels de metaux de transition (cu, fe, ni) ; alcenylation de composes organozinciques catalysee par des sels de cuivre

Transition metal-catalyzed alkylation, alkenylation and arylation of organomanganese compounds ; copper-catalyzed alkenylation of organozinc compounds

• Auteur / Autrice : SOPHIE MARQUAIS
• Direction : Gérard Cahiez
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1995
• Etablissement(s) : Paris 6

Résumé

Nous avons etudies diverses reactions de substitution d'halogenures aliphatiques, vinyliques et aromatiques par des composes organomanganeux et organozinciques, en presence de sels de cuivre, de fer ou de nickel. L'alkylation des composes organomanganeux est realisee a la temperature ambiante dans un melange thf/nmp en presence de 3% de sels de cuivre (cucl#4li#2). Il est possible d'obtenir d'excellents rendements en utilisant des bromures, des iodures et des sulfonates d'alkyles primaires. La reaction est tres chimioselective en presence de nombreux groupes fonctionnels (halogenures, esters, cetones). Nous avons aussi etudie la substitution d'halogenures aromatiques par des composes organomanganeux. Cette reaction est catalysee par des sels de nickel (ni(dppe)cl#2 ou ni(dppp)cl#2). Elle est effectuee dans le thf, a la temperature ambiante et permet d'obtenir de bons rendements. Nous avons egalement montre que l'alcenylation des derives organomanganeux est catalysee par des sels de fer. La reaction est conduite a la temperature ambiante en presence de 3% de fe(acac)#3 dans un melange thf/nmp. Dans de nombreux cas (iodures, bromures et meme chlorures vinyliques) la reaction donne de tres bons rendements et la stereoselectivite est excellente. Les organocuprozinciques mixtes substituent des iodures vinyliques avec de bons rendements lorsque la reaction est conduite dans le dmpu ou la nmp a 60c. Ce sont des composes tres chimioselectifs. Ils permettent ainsi d'acceder stereospecifiquement a des alcenes polyfonctionnalises tres varies