Catalyseurs de depollution de gaz d'echappement automobiles. Caracterisations physico-chimiques des phenomenes de vieillissement

Three-way catalysts used in automotive exhaust. Physico-chemical characterization of the ageing phenomena

• Auteur / Autrice : FRANCOIS MAIRE
• Direction : H. DEXPERT
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Sciences appliquées
• Date : Soutenance en 1994
• Etablissement(s) : Strasbourg 1

Résumé

L'etude de catalyseurs trois voies modeles ou commerciaux (pt, rh/ceo#2/al#2o#3) par absorption x, diffraction x, spectroscopie de photoelectrons en association avec des tests catalytiques en regime transitoire sur un micropilote de laboratoire et dans des conditions reelles a belchamp (psa), a montre la formation d'alliages (pt-rh) a cote de tres petites particules de pt ou de rh rendant compte de l'activite catalytique residuelle (tests ece) des catalyseurs commerciaux vieillis (retour clientele). Il a ete clairement demontre que les metaux nobles sont associes a la cerine mais que des interactions fortes entre le pt, le rh et la cerine induisent la presence de cerium (3 plus) toujours detectee par xps et xanes sous melanges riche ou pauvre. Une etude in situ de genese de ces catalyseurs montre lors de la formation des premiers agregats metalliques une epitaxie avec ceo#x. Le depot de zn sur les metaux precieux se fait de facon aleatoire et par les reactions test de reformage des hydrocarbures, il est montre que la deactivation correspond uniquement a une diminution du nombre de sites actifs. Par ailleurs ces reactions tests permettent de suivre le vieillissement thermique des catalyseurs pt, rh/ceo#2/al#2o#3