Synthèse, caractérisation et réactivité de précurseurs moléculaires pour céramiques de type oxyde : alcoxydes homométalliques du plomb(II) et du bismuth(III) et alcoxydes hétérométalliques Pb(II)-M (M = Nb, Ti, Zr)

Synthesis, charcterization and reactivity of molecular precursors for oxide ceramics : homometallic alkoxides of lead(ii) and bismuth(iii) and heterometallic alkoxides pb(ii)-m (m=nb, ti, zr)

• Auteur / Autrice : Marie-Cécile Massiani
• Direction : Liliane Hubert-Pfalzgraf
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Physique
• Date : Soutenance en 1992
• Etablissement(s) : Nice
• Jury : Président / Présidente : Liliane Hubert-Pfalzgraf
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Aimé Cambon, Marguerite Laügt, Renée Papiernik
• Jury : Rapporteurs / Rapporteuses : Alain Mosset, Michèle Postel

Mots clés

Mots clés contrôlés

Alcoolates

Mots clés libres

Sciences appliquées

Industries chimiques et parachimiques

Céramiques

Précurseurs moléculaires

Alcoxydes homométalliques

Plomb(ii),bismuth(iii),cuivre(ii)

Procédés sol-gel et mocvd

Acetatoalcoxydes

Alcoxydes hétérométalliques,rmn #2#0#7pb

Niobium(v),titane(iv),zirconium(iv)

Résumé

De nombreuses céramiques sont basées sur des oxydes simples ou multicomposants d'éléments lourds : plomb(ii), bismuth(iii). . . L'élaboration de ces matériaux par chimie douce (sol-gel et métal organic chemical vapor deposition) nécessite l'emploi de précurseurs moléculaires bien définis, solubles et/ou volatils et hydrolysables. Ces procédés permettent d'aboutir à des matériaux de haute technologie sous différentes formes (fibres, membranes, couches minces ou épaisses. . . ). Les alcoxydes homo et heterometalliques sont a priori du fait de leurs propriétés des précurseurs d'oxydes de haute pureté. Différentes voies d'accès à des alcoxydes de plomb(ii), bismuth(iii) et cuivre(ii) ont été explorées. Les alcoxydes de plomb se caractérisent par leur tendance à la condensation en oxoalcoxydes pb#4o(or)#6 et pb#6o#4(or)#4. L'étude des dérivés du bismuth(iii) nous a permis de synthétiser de nouveaux précurseurs notamment bi(osiph#3)#3(thf)#3 et bi#2(oc#2h#4ome#6# qui ont pu être caractérisés structuralement. L'action de la triethanolamine sur cu(ome)#2# conduit a la formation d'un alcoxyde du cuivre(ii) soluble cun(c#2h#4o)#2(c#2h#4oh)#4,3n(c#2h#4oh)#3. Les dérivés du plomb entrent dans la composition de nombreuses céramiques utilisées comme diélectriques pour condensateurs, matériaux piézoélectriques ou encore comme supraconducteurs ; il est donc intéressant de synthétiser des dérivés heterometalliques de composition bien déterminée. La rmn du 207pb est une sonde particulièrement intéressante pour mettre en évidence la formation d'une espèce heterometallique ainsi que pour l'étude de sa réactivité. Une série de composés heterometalliques pb(ii)-m (m=nb, ti, zr) a été synthétisée et deux d'entre eux pb#6nb#4o#4(oet)#2#4 et pbzr#3o(oac)#2(o#ipr)#1#0 ont pu être caractérisés par diffraction des rayons x. Un des résultats les plus marquants est la présence dans le composes pbzr#3o(oac)#2(o#ipr)#1#0 d'un atome de plomb(ii) pentacoordine original en chimie moléculaire