Couplage electroreductif de 2-chloroesters avec des composes carbonyles ou des halogenures aromatiques : synergie entre une catalyse par des complexes de nickel et l'emploi d'une anode consommable, via des reactions de transmetallation

Electroreductive coupling of 2-chloroesters and carbonyl compounds or aryl halides: synergic effects of nickel complexes as catalysts and a sacrificial anode induced by transmetallation reactions

• Auteur / Autrice : ANNIE CONAN
• Direction : Jacques Périchon
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1991
• Etablissement(s) : Paris 6

Résumé

L'etude mecanistique de la reaction d'electrosynthese de 3-hydroxyesters a partir de 2-chloroesters et de cetones en employant une catalyse par des complexes de nickel et une anode consommable de zinc a permis de mettre en evidence la formation de derives organozinciques de l'halogenoester. Ces analogues du reactif de reformatsky sont obtenus, in situ, par electrolyse de ni(ii) en ni(0) suivie de l'addition oxydante du 2-chloroester au ni(0) et d'une reaction de transmetallation entre le derive organonickele ainsi obtenu et les ions zn(ii) issus de l'oxydation de l'anode. La formation de ces organozinciques en presence de divers electrophiles a permis l'electrosynthese en une etape de 3-hydroxyesters en presence de cetones et d'aldehydes, d'esters maloniques en presence de dioxyde de carbone et d'esters arylpropioniques en presence d'halogenures aromatiques. Toutefois, dans ce dernier cas, l'emploi d'une anode d'aluminium au lieu d'une anode de zinc conduit a de meilleurs rendements en produits de couplage