Etude sur sytèmes modèles des phénomènes transitoires de corrosion localisée des métaux passivables en solution : perturbation de l'état passif par interaction laser-materiau

An analysis of the transient localized corrosion phenomena on passive metals in electrolytical media : breakdown of passivity using laser-materials interaction

• Auteur / Autrice : Georges Martial Indrianjafy
• Direction : Roland Oltra
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie - Physique
• Date : Soutenance en 1990
• Etablissement(s) : Dijon

Mots clés

Mots clés contrôlés

Passivité (chimie)

Électrochimie

Corrosion

Résumé

Cette étude consiste en une modélisation expérimentale et théorique des interactions entre surface électrochimiquement active et surface passive au cours d'évènements rapides (phénomènes en haute fréquence) de corrosion localisée en solution. La technique de perturbation locale de l'interface passive consiste à focaliser les effets d'un faisceau laser de haute énergie sur toute ou une partie de l'électrode. Par comparaison avec les effets déja décrits de l'interaction laser-materiau, on peut penser que les signaux électro-chimiques mesurés proviennent d'un courant de repassivation faisant suite à une mise à nu partielle de l'électrode par un processus de désorption thermiquement activée. Dans le cadre de cette hypothèse, ces expériences ont pu être exploiées pour déterminer: les propriétés électrochimiques du métal nu, la cinétique de repassivation. Les expériences menées sous régulation potentiostatique et en potentiel libre ont permis d'élaborer un modèle d'interaction faisant intervenir des éléments de circuits électriques équivalents. La surface passive entourant le site corrodé agit, par l'intermédiaire de ses propriétés capacitives, sur les signaux haute fréquence de corrosion locale (quelle que soit sa provenance : dépassivation mécanique, piqure. . . ) Comme un filtre passe-bas qui déforme la réponse parvenant aux systèmes de mesures. Ces observations ont mis en évidence deux caractéristiques des systèmes de corrosion localisée transitoire : * les processus anodique et cathodique sont distribués dans l'espace (comme en corrosion galvanique) mais aussi décalés dans le temps car ils sont consécutifs l'un par rapport à l'autre, la capacité de la surface passive agissant comme intermédiaire électrique. *les systèmes sous régulation potentiostatique peuvent se comporter partiellement comme un système en potentiel libre. Dans certaines conditions, ces effets introduisent des pertes d'information dans l'évaluation de la corrosion par des méthodes électrochimiques.