Approche générale pour la synthèse des composés cyclopentaniques chiraux possédant deux groupements hydroxy vicinaux trans. , à partir de l'acide D(-)quinique et L(+)tartrique en vue de l'obtention d'analogues oxa-13 carbacyclines

A general approach to the synthesis of chiral cyclopentane compounds with two trans vicinal hydroxy groups, from d(-) quinic and l(+) tartaric acids, in order to obtain oxa-13 carbacycline analogues

• Auteur / Autrice : Fatemeh Tadj
• Direction : Stéphane D. Géro
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1985
• Etablissement(s) : Paris 11
• Partenaire(s) de recherche : autre partenaire : Université de Paris-Sud. Faculté des sciences d'Orsay (Essonne)
• Jury : Président / Présidente : Marcel Fétizon
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Stéphane D. Géro, Marcel Fétizon, Georges Bram, Jean Lhomme
• Jury : Rapporteurs / Rapporteuses : Georges Bram, Jean Lhomme

Mots clés

Mots clés contrôlés

Synthèse (chimie)

Cyclopenténones

Mots clés libres

Dihydroxy-2,3 cyclopentanone chirale

Hétéro Diels-Alder

Époxydes chiraux halogénés

Cyclopentane fonctionnalisé

Désulfonylation oxydante

Coupure oxydante d'une amide

Résumé

Dans ce travail, nous décrivons des approches différentes pour la synthèse de la dihydroxy-2,3 cyclopentanone à partir de l’acide D(-)quinique et L(+)tartrique. Seul l’acide L(+) tartrique conduit à la molécule cible dont nous avons optimisé la synthèse. Les époxydes intermédiaires halogénés et sulfonylés ont été préparés dans un très bon rendement par une nouvelle voie. Après la cyclisation in situ de ces composés avec la thiophényl-acétonitrile, le cyclopentane fonctionnalisé obtenu est transformé via ses dérivés, en cétone désirée par deux méthodes. En particulier la coupure oxydante d’un amide α-hydroxylé fournit la cyclopentanone dans un rendement acceptable.

In this work, we describe different approaches to the synthesis of chiral 2,3-dihydroxycyclopentanone starting from D(-)quinic acid or L(+)tartaric acid. Only L(+)tartaric acid led to the targe molecule; this synthesis was optimized. The halogenated and sulphonylated epoxide intermediates were prepare in good yield by a new route. After in situ cyclisation of these intermediates with thiophenylacetonitrile, the cyclopentane obtained was transformed, in several steps, into the desired ketone by two pathways. In particular, the oxidative rupture of an α-hydroxy amide afforded the cyclopentanone in reasonable yield.