Développement de diverses méthodologies RMN en milieu cristal liquide chiral
Auteur / Autrice : | Latifa Ziani |
Direction : | Jacques Courtieu |
Type : | Thèse de doctorat |
Discipline(s) : | Chimie. Spectroscopie RMN |
Date : | Soutenance en 2008 |
Etablissement(s) : | Paris 11 |
Partenaire(s) de recherche : | autre partenaire : Université de Paris-Sud. Faculté des sciences d'Orsay (Essonne) |
Résumé
Le travail de cette thèse porte sur des développements de la RMN en milieu cristal liquide chiral. Dans un premier temps, de nouvelles méthodologies RMN 2D en milieu cristal liquide chiral ont été développées afin de simplifier l’analyse spectrale des spectres proton et carbone-13 permettant de mesurer simplement des couplages dipolaires et de visualiser la différenciation énantiomérique. Ensuite, nous avons étudié l’effet de la température, du champ magnétique, du degré de polymérisation et de la concentration en polymère sur la différenciation énantiomérique. Nous avons montré que ces paramètres modulent différemment celle-ci et qu’ils sont importants dans le cadre d’une optimisation de la méthode. Puis, nous avons décrit une méthode empirique de détermination de la configuration absolue par RMN du deutérium en abondance naturelle. Nous avons montré, dans le cas de dérivés d’époxydes chiraux, qu’à partir de l’étude d’une série de composés homologues de référence, nous avons une très bonne corrélation entre la forme tridimensionnelle du composé et son orientation dans la phase chirale anisotrope. Ceci nous a permis de déterminer la configuration absolue inconnue d’un composé chiral. Enfin, cette même série de dérivés d’époxydes a été étudiée par RMN du proton et du carbone-13. En calculant l’orientation des composés, nous étions en mesure de déterminer la configuration absolue d’un composé chiral inconnu nous amenant à la même conclusion que l’étude par RMN du deutérium. De plus, en généralisant ce calcul à l’ensemble de la molécule, nous avons montré qu’il est possible de déterminer la configuration relative des protons diastéréotopes du méthylène.