Catalyseurs du ruthénium et formation de liaisons carbone-carbone : addition de carbènes aux alcynes

Ruthenium catalysts and carbone-carbone bonds formation : carbene addition to alkynes

• Auteur / Autrice : Chloé Vovard-Le Bray
• Direction : Pierre H. Dixneuf, Sylvie Derien
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 2007
• Etablissement(s) : Rennes 1

Mots clés

Mots clés contrôlés

Liaisons carbone-carbone

Liaisons triples (chimie)

Diènes

Ruthénium

Résumé

Des réactions d’addition de diazoalcanes sur des triples liaisons, catalysées par le complexe Cp*Ru(cod)Cl, ont été mises en évidence et développées. La synthèse propre et sélective de molécules polyfonctionnelles par la formation de liaisons carbone-carbone a pu être réalisée par l’activation de triples liaisons. La réaction catalytique de double addition du triméhylsilyldiazométhane aux alcynes a conduit dans des conditions douces à des 1,3-diènes-1,4-disilylés. Le complexe Cp*Ru(cod)Cl en présence de carboxylates propargyliques et du triméthylsilyldiazométhane permet aussi la formation de diènes conjugués fonctionnalisés. La réaction catalytique tandem de métathèse/cyclopropanation d’énynes et d’allénynes conduit quant à elle à la formation de molécules bicycliques avec motif vinylcyclopropane.

Addition reactions of diazoalcanes to triple bonds, catalysed by the Cp*Ru(cod)Cl complexe, were shown and developed. Clean and selective synthesis of polyfunctional molecules by carbone-carbone bonds formation was realised by triple bonds activation. The catalytic reaction of double addition of trimethylsilyldiazomethane to alkynes leads under mild conditions to 1,3-dienes-1,4-disilylated. The Cp*Ru(cod)Cl complexe in the presence of propargyl carboxylate and trimethylsilyldiazomethane lead to the formation of conjugated functionalised dienes too. The tandem metathesis/cyclopropanation catalytic reaction of enynes and allenynes leads to the formation of bicyclic molecules with a vinylcyclopropane unit.