Nouvelle méthode d’hétérogénéisation de complexes organométalliques chiraux par formation de complexes a transfert de charge

New method of heterogeneisation of chiral organometallic complexes via formation of charge transfer complexes

• Auteur / Autrice : Guillaume Chollet
• Direction : Emmanuelle Schulz
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 2007
• Etablissement(s) : Paris 11
• Partenaire(s) de recherche : autre partenaire : Université de Paris-Sud. Faculté des sciences d'Orsay (Essonne)

Mots clés

Mots clés contrôlés

Diels-Alder, Réaction de

Catalyseurs à l'étain

Catalyse hétérogène

Mots clés libres

Asymetrique

Chimie organique

Résumé

Le travail a porté sur la synthèse de nouveaux catalyseurs chiraux, possédant tous une fonction anthracène, un espaceur et la fonction bis(oxazoline). Ces nouveaux ligands ont été testés en catalyse homogène dans la réaction de Diels-Alder et comparés aux résultats obtenus avec les ligands non modifiés de type Evans et Davies. Les résultats identiques prouvent que la fonction anthracène n’a pas d’influence sur la réaction catalytique. De plus l’ajout de trinitrofluorénone dans le milieu réactionnel a permis de former des complexes à transfert de charge entre la molécule riche en électrons (anthracène) et la molécule déficiente en électrons (TNF). Après précipitation du CTC, le complexe a pu être réutilisé douze fois sans perte d’activité ni d’énantiosélectivité (87 % ee) dans le cas du ligand indabox. Afin de supprimer l’étape de précipitation, une nouvelle méthode de catalyse hétérogène a été développée. Le principe consiste à fixer la trinitrofluorénone sur un support solide tel que des résines de polystyrène. Ces nouveaux complexes supportés ont été testés dans la réaction de Diels-Alder et des résultats encourageants ont été obtenus puisque six recyclages ont été possibles.

The subject is the synthesis of new chiral catalysts which have an anthracene function, a spacer and a bis(oxazoline) group. This new ligands have been tested in homogeneous catalysis in the Diels-Alder reaction and then compared to the results obtained with the ligands used by Evans and Davies. The results are quite similar, demonstrating that the anthracene function is not detrimental to the catalytic reaction. A charge transfer complex between an electron rich molecule (anthracene) and an electron deficient molecule (TNF) is formed when trinitrofluorenone is added in the reaction mixture. After precipitation of the CTC, the complex could be reused twelve times without loss of activity or enantioselectivity (87 % ee) with the indabox ligand. To simplify the system, a new method of heterogeneous catalysis has been developed. The trinitrofluorenone is fixed on solid supports like polystyrene resins. These new supported complexes has been tested in the Diels-Alder reaction and the first results are very encouraging because six reuses have been realised.