Réactions tandem métathèse et processus radicalaires : application à la synthèse de lactones et de lactames d'importance biologique

• Auteur / Autrice : Cyril Bressy
• Direction : Olivier Piva
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique
• Date : Soutenance en 2004
• Etablissement(s) : Lyon 1

Mots clés

Mots clés contrôlés

Lactames

Synthèse (chimie)

Lactones

Réactions radicalaires

Métathèse (chimie)

Résumé

Au cours de notre étude, nous nous sommes intéressés à la synthèse de lactones et de lactames d'origine naturelle en utilisant des réactions de métathèse et des processus radicalaires. La synthèse de la pondapline, une lactone à 13 chaînons présentant une forte tension de cycle, a été envisagée selon une approche concise, une cyclisation par métathèse achevant la séquence mutli-étapes. Nous avons pu établir l'influence de facteurs structuraux pour l'obtention de ce type de lactones. Le stémoamide, un alcaloi͏̈de présentant à la fois un cycle lactone et lactame, a constitué une cible suivant plusieurs approches, enmployant en particulier les réactions de métathèse et de décarboxylation selon Barton. Au cours de l'une d'elles, nous avons pu mettre en évidence une réactivité singulière des esters de pentadiènyle dans les conditions de la réaction de métathèse. Nous avons également mis au point au cours de notre étude une réaction tandem cyclisation par métathèse/isomérisation/cyclisation radicalaire permettant l'accès en une seule étape à des lactames et des sultames polycyliques, ceci à partir de précurseurs aisément disponibles