Couplages mixtes d'alcynes par le zirconocène pour l'obtention de biphospholes pontés : synthèse d'ansa-biphosphazirconocènes

Zirconocene alkyne heterocoupling towards bridged biphospholes : synthesis of ansa-biphosphazirconocenes

• Auteur / Autrice : François-Xavier Buzin
• Direction : François Nief
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 2001
• Etablissement(s) : Paris 11

Mots clés

Mots clés contrôlés

Métallocènes

Zirconium

Mots clés libres

Biphospholes

Résumé

Cette thèse expose la synthèse de biphospholes portant un pont entre les sous-unités phospholes. Ces molécules ont été obtenues par couplage mixte d'alcynes par le zirconocène en engageant un diyne et deux monoalcynes. Ces travaux nous ont amenés à nous intéresser à la réactivité des zirconacyclopentadiènes. Au préalable, une partie bibliographique présente les zirconocènes, leur structure et leur réactivité, ainsi que les hétérométallocènes. Ces biphospholes ont donné accès à des ansa-biphosphazirconocènes, décris dans la troisième partie. L'étude de leur réactivité a permis de mettre en évidence l'influence des substituants sur la coordination êta 5 des phospholyles au zirconium. Une courte étude de catalyse de polymérisation a été entreprise. Une quatrième partie présente 1'étude de dérivés réduits de biphosphazirconocènes.

This thesis deals with the syntheses of bridged-biphospholes. In the first part, a bibliographic study presents zirconocenes structure and reactivity as well as heterometallocenes. Bridged-biphospholes were obtained by coupling of diynes and monoalkynes by zirconocene (second part). This work allowed us to study some aspects of the reactivity of zirconacyclopentadienes. These bridge-biphospholes were the starting point towards ansabiphosphazirconocenes as described in the third part. The study of their reactivity pointed out the influence of substituents on eta 5 coordination of phospholyles to zirconium. A short polymerisation study was also carried out. In the fourth part, reduced derivatives of biphosphazirconocenes are presented.