Electroactivite et electroimmobilisation d'ethers couronnes aromatiques sur des interfaces conductrices solides applications

Electroactivity and electroimmobilisation of aromatic crown ethers onto solid conducting interfaces applications

• Auteur / Autrice : Christophe Belloncle
• Direction : Jacques Simonet
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 1997
• Etablissement(s) : Rennes 1

Résumé

L'oxydation anodique d'ethers couronnes aromatiques dans le but de produire des polymeres conducteurs dopes p et possedant des sites complexants specifiques est etudiee. Dans ce contexte, la capacite du dinaphto-18c6 a former un polymere est demontree et une structure, basee sur des elements spectroscopiques ainsi que sur l'etude anodique de composes modeles (2,3-alkoxynaphtalenes) est proposee. Une autre famille de macrocycles ionophores issue du 2,2'-dihydroxy-1,1'-binaphtalene optiquement actif, est egalement prise en compte. Le comportement particulier des radicaux-cations des monomeres bis-binaphtalenes-22c6, substitues ou non, en fonction de leur structure stereochimique est observe et explicite, en particulier par la formation d'un complexe a transfert de charge intramoleculaire. Les polymeres obtenus apres oxydation anodique sont decrits en prenant en compte leurs proprietes spectroscopiques et complexantes ; une structure generale de ces resines est egalement proposee. De plus, des substitutions judicieuses des monomeres ont montre qu'il etait possible d'apporter une selectivite relative dans la formation des polymeres. La reduction de ceux-ci (dopage n) ainsi que celle de certains des substituants electroactifs est observee. L'utilisation de ces sites redox pour catalyser la reduction indirecte de disulfures organiques et de derives dibromes est decrite. Enfin, le greffage covalent sur surface de carbone d'un macrocycle de type bis-binaphtalene-22c6 est realise par reduction electrochimique des cations diazonium correspondants. L'electroactivite du depot greffe est commentee et expliquee en fonction de la modification de la couche double apportee par la presence des sites ether couronne