Le moteur de recherche
des thèses françaises
'%3e%3cpath%20style='fill:%2300a0dc;fill-opacity:1;stroke:none;stroke-width:.144606;stroke-opacity:1;stop-color:%23000'%20d='M41.8%20100.088H52.28c.46%200%20.831.421.831.945v10.25c0%20.524-.37.946-.831.946H41.8c-.46%200-.831-.422-.831-.945v-10.251c0-.524.37-.945.831-.945z'/%3e%3cpath%20d='m47.072%20102.02-4.87%202.656%204.87%202.657%203.985-2.174v3.06h.885v-3.543m-7.969%201.851v1.771l3.1%201.691%203.098-1.691v-1.77l-3.099%201.69z'%20style='fill:%23fff;fill-opacity:1;stroke-width:.442726'/%3e%3ccircle%20style='fill:%23009f1d;fill-opacity:1;stroke:%23fff;stroke-width:.379704;stroke-linecap:round;stroke-linejoin:round;stroke-miterlimit:4;stroke-dasharray:none;stroke-opacity:1;stop-color:%23000'%20cx='54.151'%20cy='101.224'%20r='3.451'/%3e%3cpath%20d='m55.669%2099.387.659.664-3.075%203.104-1.634-1.649.66-.663.974.979%202.416-2.435'%20style='fill:%23fff;fill-opacity:1;stroke:none;stroke-width:.30061;stroke-miterlimit:4;stroke-dasharray:none;stroke-opacity:1'/%3e%3c/g%3e%3c/svg%3e)
Les sels de terres rares en catalyse hétérogène des réactions de Friedel-Crafts : applications en polycondensation
| Auteur / Autrice : | Fabienne Montagne |
| Direction : | Alain Dormond |
| Type : | Thèse de doctorat |
| Discipline(s) : | Chimie-physique |
| Date : | Soutenance en 1997 |
| Etablissement(s) : | Dijon |
Mots clés
Résumé
En chimie fine, le réactif universel des réactions d'alkylation et d'acylation de composés aromatiques selon Friedel-Crafts est le trichlorure d'aluminium mais l'emploi de cet acide de Lewis présente plusieurs inconvénients : la réaction est au mieux stoechiométrique, le réactif est d'un usage unique et les effluents sont nuisibles à l'environnement. Les sels de terres rares déposés sur un support minéral sont d'excellents catalyseurs des réactions de Friedel-Crafts ; leur activité catalytique est nettement plus élevée que celle des chlorures de terres rares et leurs analogues coordonnés non supportés. Les conditions opératoires sont douces, l'isolement des produits ne nécessite pas d'hydrolyse et les catalyseurs, facilement éliminés du milieu réactionnel par simple filtration, sont recyclables. Différentes techniques d'analyse ont été utilisées pour caractériser les catalyseurs supportés et étudier l'influence des divers traitements sur la nature de l'espèce déposée. Après avoir évalué leurs performances catalytiques dans deux réactions tests, la gamme de réactivité des catalyseurs supportés a été étudiée. Les catalyseurs supportés ont également été étudiés dans des réactions conduites sous irradiation micro-ondes. Les différents tests ont confirmé qu'un accroissement de la température, module par la puissance du rayonnement micro-ondes, s'accompagne d'une augmentation du rendement ; la sélectivité est semblable à celle obtenue pour les réactions effectuées en chauffage traditionnel. L'application des réactions d'alkylation de type Friedel-Crafts à des réactions de polycondensation a conduit à la synthèse de nouveaux polybenzyles solubles, dont les caractéristiques physico-chimiques ont été déterminées.