Réactivité, thermolyse éclair de composés du phosphore dicoordonné et de leurs précurseurs

Chemical properties and flash thermolysis of dicoordinated phosphorus compounds and some of their precursors

• Auteur / Autrice : Ousmane Seydou Diallo
• Direction : Jean Barrans
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie des organophosphores
• Date : Soutenance en 1990
• Etablissement(s) : Toulouse 3

Mots clés

Mots clés contrôlés

Pyrolyse

Phosphore -- Composés organiques

Résumé

Le travail comporte deux parties: l'uune ayant trait a la reactivite de composes du phosphore dicoordonne, l'autre a leur thermolyse eclair. L'auteur a etudie la reactivite des derives de divers azaphospholes: diazaphospholes et triazaphospholes-1,2,4,3 sur des composes generalement bifonctionnels: dicetone orthoquinones, diazadienes-1,4, diamines mais aussi sur des chlorures d'acides. Ces azaphospholes presentent a la fois des proprietes dues a l'insaturation (double liaison p=n) et a la biphilie de l'atome de phosphore. On observe un comportement dienophile de l'atome de phosphore vis-a-vis des composes a caractere dienique: diazadiene, -dicetones, etc. Donnant des derives spiranniques. Les autres composes s'additionnent sur la double liaison p=n. Avec les chlorures d'acide on obtient des chlorophospholines qui peuvent etre transformees en phospheniums par des acides de lewis; avec les diamines on obtient des composes qui peuvent etre cyclises en derives spiranniques a liaison p=n. L'auteur a utilise la spectrometrie de rmn multinoyaux et a confirme quelques mecanismes par cinetique. L'autre partie du travail a trait a la thermolyse eclair de ces azaphospholes. L'auteur a mis au point un appareillage performant et a propose des mecanismes de decomposition tenant compte a la fois des produits obtenus et des connaissances recentes sur les petits cycles phosphores