Photo-décomposition de l'acide formique et exploitation de la réactivité des anions phosphorés en chimie radicalaire

Formic acid decomposition and utilization of the phosphorus anions reactivity in radical chemistry

• Auteur / Autrice : Alain Eschlimann
• Direction : Annie-Claude Gaumont
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance le 13/12/2018
• Etablissement(s) : Normandie
• Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale normande de chimie (Caen)
• Partenaire(s) de recherche : Laboratoire : Laboratoire de chimie moléculaire et thio-organique (Caen ; 1996-....)
• Partenaire(s) de recherche : établissement de préparation : Université de Caen Normandie (1971-....)
• Jury : Président / Présidente : Jacques Lalevée
• Jury : Examinateurs / Examinatrices : Annie-Claude Gaumont, Karinne Miqueu, Guillaume Berionni, Sami Lakhdar
• Jury : Rapporteurs / Rapporteuses : Karinne Miqueu, Guillaume Berionni

Mots clés

Mots clés contrôlés

Radicaux (chimie)

Transfert

Hydrogène

Borane

Phosphine

Photochimie

Formique, Acide

Mots clés libres

Anion phosphoré

Réactivité radicalaire

Formic acid

Photochemistry

Phosphine

Phosphorated anion

Hydrogen atom transfer

Radical reactivity

Résumé

Les recherches présentées dans ce manuscrit s’articulent autour de deux parties distinctes. La première partie concerne une étude mécanistique de la réaction de décomposition de l’acide formique (AF) photocatalysé par le Tetra-n-ButylAmmonium DecaTungstate (TBADT) et explore la réactivité de ce photocatalyseur envers l’AF. La deuxième partie de ces travaux se focalise sur l’étude de la réactivité radicalaire d’anions phosphorés et de leurs analogues chalcogénés. Dans un premier temps, nous nous sommes intéressés à exploiter la réactivité de phosphures-borane et des anions d’oxydes de phosphine pour la formation de liaisons C-P par photo-induction dans le visible. Dans un second temps, nous avons exploré la réactivité radicalaire et ionique des phosphures-borane chalcogénés, par une étude de leur structure et de leur réactivité. Ces propriétés ont été mises en application dans le cadre de réactions de photo-polymérisation radicalaire et de réduction de composés électrophiles.

This dissertation is organized in two distinct parts. The first one is a mechanistic investigation of the photocatalyzed reaction of decomposition of formic acid (AF) under mild conditions using Tetra-n-ButylAmmonium DecaTungstate (TBADT). The second part of this work revolve around the use and study of the radical reactivity of phosphorous anions and their chalcogenated analogues. Firstly, we used the radical reactivity of phosphido-borane and phosphine oxide anions for the formation of C-P bonds. In a last part, we explored the radical and ionic reactivity of chalcogenated phosphido-borane, by studying their structure and reactivity. These properties has been applied to radical photo-polymerization reactions and for the reduction of electrophiles.