Hydrogenation and transfer of hydrure asymmetric catalysed by the iridium and the ruthenium for the synthesis of 3-aminochromines and of 1-aryl-tetrahydroisoquinoléines : synthesis enantioselective of allenes catalysed by the palladium : addition 1,4 of acids boroniques catalysed by the rhodium

Hydrogénation et transfert d’hydrure asymétriques catalysés par l’iridium et le ruthénium pour la synthèse de 3-aminochromines et de 1-aryl-tétrahydroisoquinoléines : synthèse énantiosélective d’allènes catalysée par le palladium : addition -1,4 d’acides boroniques catalysée par le rhodium

• Auteur / Autrice : Zi Wu
• Direction : Virginie Vidal
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie Organique
• Date : Soutenance en 2013
• Etablissement(s) : Paris 6

Mots clés

Mots clés contrôlés

Allène

Hydrures

Hydrogénation

Résumé

Au cours de ce travail de thèse, nous avons évalué les propriétés catalytiques de diphosphines chirales par atropoisomérie développées au laboratoire telles que le DIFLUORPHOS, SYNPHOS, et ses analogues en catalyse asymétrique pour la formation de liaisons carbone-hydrogène et de liaisons carbone-carbone. L’hydrogénation asymétrique d’énamido-3-chromines et d’aryl-DHIQs a été réalisée, afin de synthétiser de manière directe, efficace et économique en atome, des dérivés 3-aminochromines et 1-aryl-THIQs qui constituent des motifs structuraux importants présents dans de nombreux composés d’intérêt pharmaceutique et produits naturels. Des 1-aryl-THIQs ont également été synthétisées avec succès par transfert d’hydrure asymétrique catalysé par le ruthénium. Cette méthode a été appliquée à la synthèse asymétrique de plusieurs molécules d’intérêt pharmaceutique. Les diphosphines DIFLUORPHOS, SYNPHOS et ses analogues ont ensuite été utilisées pour la synthèse d’allènes chiraux et pour la réaction d’addition-1,4 d’acides boroniques sur les cétones α,β-insaturées et sur les maléimides, afin d’avoir un accès direct aux adduits de Michael qui représentent un potentiel synthétique important comme intermédiaire clé pour la synthèse de nombreuses molécules naturelles

During the course of this PhD work, we have evaluated the catalytic properties of atropisomeric diphosphines which were developed in our laboratory such as, DIFLUORPHOS, SYNPHOS and its analogues, for catalytic asymmetric carbon-hydrogen and carbon-carbon bond-forming processes. The asymmetric hydrogenation of enamides derived from 3-chromanones and 1-aryl-DHIQs was performed to synthesize in an effective and atom-economic way, the corresponding 3-aminochroman and 1-aryl-THIQ derivatives which are important structural motifs that can be found in a variety of natural products and pharmaceutical compounds. 1-aryl-THIQs have also been successfully synthesized by ruthenium-catalyzed asymmetric transfer hydrogenation and this methodology was applied to the asymmetric synthesis of several molecules of pharmaceutical interest. DIFLUORPHOS, SYNPHOS and its analogues were also successfully used for the synthesis of chiral allenes and for the 1,4-addition reaction of boronic acids to α,β-unsaturated ketones and maleimides, in order to access compounds that represent a great potential as key intermediates for the synthesis of many natural molecules