Développements en synthèse organique et en synthèse asymétrique de réactions tandem isomérisation-aldolisation et isomérisation-Mannich à partir d'alcools allyliques
Auteur / Autrice : | Hai Thuong Cao |
Direction : | René Grée |
Type : | Thèse de doctorat |
Discipline(s) : | Chimie |
Date : | Soutenance en 2011 |
Etablissement(s) : | Rennes 1 |
Ecole(s) doctorale(s) : | École doctorale Sciences de la matière (Rennes ; 1996-2016) |
Partenaire(s) de recherche : | autre partenaire : Université européenne de Bretagne (2007-2016) |
Mots clés
Mots clés contrôlés
Résumé
Ces travaux de thèse s'inscrivent dans la continuité des études du laboratoire sur la réaction tandem isomérisation-aldolisation à partir d’alcools allyliques et/ou de lactols. Dans le premier chapitre nous avons montré que cette réaction pouvait être étendue avec succès à une version tandem isomérisation-Mannich en partant de N-sulfonylimines. Le deuxième chapitre concerne l’extension de cette réaction à sa version asymétrique, en utilisant cette fois des N-sulfinylimines chirales. Ceci a permis la synthèse, sous forme énantiopure, de β-aminocétones contenant une fonction amine primaire libre, molécules très rarement décrites dans la littérature. Cette méthode a été appliquée à la synthèse totale d’intermédiaires clés pour préparer des produits naturels bioactifs: Nikkomycines, Funebrine… Dans le troisième chapitre, nous décrivons l’extension de la réaction tandem isomérisation-Mannich en série intramoléculaire et son application à la synthèse asymétrique d’aminocyclitols. Enfin, le quatrième chapitre décrit nos résultats préliminaires visant à étendre la réaction tandem isomérisation-aldolisation à des alcools allyliques avec un groupe silylé en position vinylique.