Thèse de doctorat en Chimie analytique. Électrochimie
Sous la direction de Vincent Vivier.
Soutenue en 2011
à Paris 6 .
Les techniques électrochimiques locales comme la microscopie électrochimique à balayage (SECM) permettent, au moyen d’une ultramicroélectrode utilisée comme sonde locale, de caractériser la topographie ou la réactivité locale de la surface d’un substrat. Cependant, il faut noter que la SECM a largement été utilisée dans des conditions stationnaires. L’objectif de ce travail a été de développer la technique SECM en mode courant alternatif (ac-SECM) tant d’un point de vue expérimental que théorique. Le mode ac-SECM a tout d’abord été utilisé pour caractériser un processus électrochimique simple (le ferri/ferrocyanure) afin de calibrer la contribution spécifique du transport de matière entre la sonde et le substrat et les processus se déroulant au niveau du substrat. Dans une seconde étape, cette nouvelle approche a été utilisée pour la caractérisation des processus d'adsorption lors de la réaction de dégagement d'hydrogène (HER) dans une solution d'acide sulfurique. Il a été montré que cette technique permet l'analyse quantitative des processus d'adsorption, et les mesures de la capacité différentielle en fonction de la fréquence ont pu ête obtenus.
Development of the scanning electrochemical microscopy in alternative current mode : reaction mechanisms and kinetics
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