Etude théorique de surfaces d'énergie potentielle, de moment dipolaire et de polarizabilité des complexes de van der Waals CH4-N2 et C2H4-C2H4
Auteur / Autrice : | Yulia Kalugina |
Direction : | Vincent Boudon, Victor Cherepanov, Natalia Zvereva-Loëte, Mikhail Buldakov |
Type : | Thèse de doctorat |
Discipline(s) : | Physique |
Date : | Soutenance le 13/10/2010 |
Etablissement(s) : | Dijon en cotutelle avec Université polytechnique de Tomsk (Russie) |
Ecole(s) doctorale(s) : | École doctorale Carnot (Dijon ; .....-2012) |
Partenaire(s) de recherche : | Laboratoire : Laboratoire Interdisciplinaire Carnot de Bourgogne (ICB) (Dijon) |
Jury : | Président / Présidente : Hans-Rudolf Jauslin |
Examinateurs / Examinatrices : Peter Krüger, Vladimir Tyuterev | |
Rapporteurs / Rapporteuses : Roberto Marquardt, David Lauvergnat |
Mots clés
Résumé
Dans cette thèse, des calculs ab initio et analytiques ont été effectués pour déterminer les surfaces d'énergie potentielle, de moment dipolaire et de polarisabilité des complexes de van der Waals faiblement liés CH4-N2 et C2H4-C2H4, pour une large gamme de distances intermoléculaires et de configurations, dans l’approximation des molécules en interaction rigides. Pour les calculs ab initio, la méthode CCSD(T), CCSD(T)-F12, ainsi que les méthodes moins couteuses MP2, MP2-F12, SAPT et DFT-SAPT ont été employées (pour toutes les méthodes,la base aug-cc-pVTZ a été utilisée). La correction BSSE a été prise en compte dans les calculs. Les calculs analytiques ont été réalisés dans le cadre de l'approximation classique aux grandes distances. Un modèle prenant en compte les effets d'échange dans la région des petits recouvrements des nuages électroniques des molécules en interaction a été suggéré pour décrire le moment dipolaire du complexe de van der Waals CH4-N2 sous une forme analytique, pour les grandes distances intermoléculaires incluant la région des puits de potentiel. Dans ce modèle, le moment dipolaire total est considéré comme résultant de la somme des contributions d'échange, d'induction et de dispersion.