Ligands hybrides phosphino-alcènes par et pour la catalyse

Hybride phosphino-alkene ligands from and for catalysis

• Auteur / Autrice : Arnaud Perrier
• Direction : Pierre Le Gendre
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 2009
• Etablissement(s) : Dijon

Mots clés

Mots clés contrôlés

Diènes

Phosphine

Catalyse

Ligands

Résumé

Au cours de ces dernières années, la catalyse connaît un essor croissant tant au niveau académique qu’industriel parce qu’elle propose des processus de plus en plus économes en énergie, économes en atomes, à faible impact sur l’organisme et sur l’environnement. Les travaux présentés dans ce mémoire s’inscrivent dans cette démarche et ont trait à la recherche de nouveaux procédés d’hydrophosphination catalytiques. La première hydrophosphination de diènes catalysée par un complexe de titane nous a ainsi permis de synthétiser un grand nombre d’allylphosphines, avec une régiosélectivité encore jamais décrite à ce jour. Une catalyse basique, complémentaire et découlant directement de la catalyse au titane, a pu être utilisée pour effectuer l’hydrophosphination simple, rapide et efficace de diènes, ou encore d’autres composés. Enfin, les allylphosphines ou homoallylphosphines obtenues par ces deux nouvelles catalyses ont été engagées en tant que ligands dans des complexes de ruthénium qui ont montré une activité intéressante en catalyse de synthèse d’esters d’énol.

These past few years, more and more interest has been given to catalysis in both academic and industrial fields. Indeed most of the recently described catalytic processes are now energy and atom economic and are also bio- and eco-compatible. The present work is dealing with new catalytic hydrophosphination methods, using an approach which responds to these ecological criteria. The first titanium-catalyzed hydrophosphination of dienes was so used to synthesize several allylphosphines, with high regioselectivities. An easy, complementary and efficient hydrophosphination of dienes and other compounds via a base-catalyzed reaction is described, directly resulting from the titaniumcatalyzed process. Finally, allylphosphines and homoallylphosphines obtained via those two methodolgies were used as ligands in ruthenium complexes which showed an interesting potential in enol esters catalyzed synthesis.