= Nouveaux dérivés hybrides inorganique - organique du type polyoxométallate - chromophore : caractérisation, structures RX et études de leurs propriétés électrochimiques
Auteur / Autrice : | Jian Hao |
Direction : | Ya-Dong Li, Yong-Ge Wei, Mehran Mostafavi, Laurent Ruhlmann |
Type : | Thèse de doctorat |
Discipline(s) : | Chimie |
Date : | Soutenance en 2008 |
Etablissement(s) : | Paris 11 en cotutelle avec Université de Tsinghua |
Partenaire(s) de recherche : | autre partenaire : Université de Paris-Sud. Faculté des sciences d'Orsay (Essonne) |
Mots clés
Mots clés contrôlés
Mots clés libres
Résumé
Le sujet de thèse porte sur la formation de complexes hybrides inorganique - organique du type polyoxométallate (POM) - chromophore(s) pour des applications potentielles en photocatalyse (purification des eaux et de l'air). Les unités chromophores peuvent être utilisées dans ce type de complexe en qualité de photosensibilisateurs capables de céder sous l’action de la lumière des électrons aux polyoxométallates, connus pour être de forts accepteurs d'électrons. L'élaboration de ces complexes hybrides a reposé dans une première partie du travail sur des assemblages covalents, un assemblage via des interactions de charges entre un polymère cationique à base de porphyrines et l’unité Keggin [SiW12O40]4- ayant été développé dans une seconde partie de la thèse. 1) Dans un premier temps, différents complexes hybrides covalents POM – chromophore du type [Mo6O18(NAr)]2- ont été préparés, l’unité chromophore pouvant être des groupements benzène, naphtalène, anthracène ou pyrène, via le greffage de manière covalente de molécules organiques du type Ar-NH2 sur le polyanion [MoVI6O19]2-, en substituant un groupe oxo terminal. 2) Dans une seconde partie de la thèse, un assemblage via des interactions de charges entre un polymère cationique à base de porphyrines et le polyanion [SiW12O40]4- a été réalisé. Ce copolymère cationique à base de porphyrines a été obtenu par simple balayage itératif en voltampe��rométrie cyclique entre -0,9 V et +1,9 V à partir de l’espèce monomère 5,10-dibipyridinium-octaéthylporphyrine de zinc.