Matériaux sol-gel hybrides photopolymères synthétisés par voie radicalaire ou cationique : élaboration, mécanisme et applications
Auteur / Autrice : | Davy-Louis Versace |
Direction : | Céline Croutxé Barghorn |
Type : | Thèse de doctorat |
Discipline(s) : | Chimie - Physique |
Date : | Soutenance en 2008 |
Etablissement(s) : | Mulhouse |
Mots clés
Mots clés contrôlés
Résumé
L'étude concerne l'élaboration de matériaux hybrides par le procédé sol-gel et la photopolymérisation à partir de d'alcoxysilanes ayant une fonction polymérisable. Leur mise en oeuvre a consisté dans une première étape à former un réseau silicate à travers le procédé sol-gel puis à élaborer un réseau organique sous irradiation UV. Dans une première partie, nous avons démontré l'effet des alcoxydes de zirconium sur l'évolution du réseau inorganique et sur la photopolymérisation du 3-méthacryloxypropyltrimethoxysilane. Pour la première fois, il a été mis en évidence un mécanisme impliquant l'oxygène de l'air et les alcoxydes de zirconium, responsables de changements de propriétés de surface des films irradiés. Des expériences ont ensuite été investies dans l'étude de la photopolymérisation cationique de deux dérivés époxytrialcoxysilanes. A travers une méthodologie de synthèse en deux étapes, l'influence du réseau inorganique sur les photopolymérisations est dévoilée, mettant en avant le rôle néfaste de la densification du réseau inorganique sur les vitesses de polymérisation. Une analyse du matériau final en RMN du silicium et du carbone en phase solide a permis de souligner la capacité des acides de Bronsted, obtenus in situ à partir de la photolyse du photoamorceur, à promouvoir simultanément la polymérisation organique et inorganique du matériau. Dans le cadre d'une collaboration avec le National Center for Sensor Research à Dublin, nous avons finalement étudié la stabilité, en milieu sol-gel, de certains photoamorceurs radicalaires de type phosphine oxyde en présence d'alcoxydes de zirconium et optimiser les formulations impliquées dans la fabrication de guides d'onde.