Borohydrures de lanthanides : polymérisation et copolymérisation

Lanthanide borohydrides : polymerisation and copolymerysation

• Auteur / Autrice : Michaël Terrier
• Direction : Marc Visseaux
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique et macromoléculaire
• Date : Soutenance le 01/10/2008
• Etablissement(s) : Lille 1
• Ecole(s) doctorale(s) : École doctorale Sciences de la matière, du rayonnement et de l'environnement (Villeneuve d'Ascq, Nord)

Mots clés

Mots clés contrôlés

Métallocènes

Néodyme

Boranes

Copolymères

Stéréochimie

Isoprène

Magnésium -- Composés organiques

Alkylants

Métaux des terres rares -- Composés

Polymérisation

Catalyse homogène

Mots clés libres

Borohydrures

Résumé

De nouveaux complexes borohydrures de lanthanides ont été synthétisés avec pour objectif de valoriser en tant que précurseurs les trisborohydrures de lanthanides, composés stables et facilement accessibles. Pour cela, une nouvelle voie de synthèse qui s'apparente à une métathèse de liaison sigma et faisant intervenir l'alkylation in situ du trisborohydrure par un dialkylmagnésien, a été développée. Ces complexes ont été utilisés en combinaison avec un dialkylmagnésien pour la polymérisation 1,4- trans- stéréospécifique de l'isoprène et la copolyrnérisation statistique de l'isoprène avec le styrène. Les aspects mécanistiques de ce type de polyinérisation ont également été abordés.

New lanthanide borohydride complexes were synthesized, aiming to increase the value as precursors of the lanthanide trisborohydrides, which are stable and easily accessible compounds. ln this frame, a new method of synthesis was developped, whichis apparented to a sigma bond metathesis and which introduces the in situ alkylation of the trisborohydride by a dialkylmagnesium. These complexes were used in combination with a dialkylmagnesium compound for the 1,4-trans-polymerisation of. isoprene and the statistical copolymerisation of isoprene with styrene. Mecanistic aspects of this type of polymerisation were also studied