Preparation and reactivity of functionalised boronic esers derived from 4,4,6-trimethyl-1,3,2-dioxaborinane

• Auteur / Autrice : Nageswaran Praveen Ganesh
• Direction : Pierre Yves Chavant
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie organique
• Date : Soutenance en 2008
• Etablissement(s) : Université Joseph Fourier (Grenoble ; 1971-2015)

Mots clés

Mots clés contrôlés

Chimie organique

Résumé

La thèse porte sur de nouvelles préparations et utilisations en synthèse du 4,4,6-trimethyl- 1,3,2-dioxaborinane (MPBH) comme agent d'hydroboration d'alcynes et de borylation d'halogénures d'aryle. La préparation de MPBH à partir de diverses sources de borane a été mise au point et la stabilité du réactif confirmée. L'hydroboration d'alcyne terminaux par MPBH, catalysée par le réactif de Schwartz, donne accès à des esters vinylboroniques hautement fonctionnalisés dans des conditions douces. Les produits obtenus sont stables, isolables, stockables. Ces esters vinylboroniques, par transmétallation avec le diméthylzinc et piégeage par une nitrone, conduisent efficacement à des E-allyl-hydroxylamines. Les conditions sont compatibles avec de nombreux groupes fonctionnels. Deux réactions de borylation d'halogénures d'aryle par MPBH ont été ensuite développées. Elles conduisent à d'excellents rendements en esters arylboroniques, stables et faciles à purifier, à partir d'iodures et de bromures. L'efficacité de ces esters boroniques dans des couplages de Suzuki-Miyaura a été vérifiée. Donc, l'utilisation de MPBH donne accès à des esters vinyl- et aryl-boroniques stables, faciles à purifier et à stocker ; ces esters sont des intermédiaires de synthèse très efficaces.