Complexes allyles ansa-metallocene du groupe 3 pour la catalyse de (co)polymérisation du styrène

Group 3 allyl ansa-metallocene complexes for styrene (co)polymerization catalysis

• Auteur / Autrice : Anne-Sophie Rodrigues
• Direction : Jean-François Carpentier
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie
• Date : Soutenance en 2007
• Etablissement(s) : Rennes 1

Mots clés

Mots clés contrôlés

Stéréochimie

Copolymères

Styrène

Polymérisation

Métaux des terres rares

Résumé

A family of new group 3 and lanthanides allyl ansa-metallocene complexes has been synthesized and characterized by NMR and X-ray diffraction. The performances of these discrete single-component catalysts for styrene homo- and copolymerization have been studied. The bridged cyclopentadienyl-fluorenyl complexes exhibited a good control and high stereoselectivity for the production of syndiotactic polystyrene, while bridged bis(indenyl) complexes produced highly isotactic polystyrene. The influence of the complex structure on activity and selectivity is highlighted. Besides, these catalysts allowed the synthesis of new, original polymer materials via copolymerisation of styrene with ethylene and/or isoprene. Some thermal and mechanical properties of those styrene-rich copolymers have been evaluated and suggest promising applications.

Une famille de nouveaux complexes allyles ansa-métallocènes du groupe 3 et des lanthanides a été synthétisée et caractérisée par RMN et diffraction des rayons X. Les performances des ces catalyseurs mono-sites en homo- et copolymérisation du styrène ont été étudiées. Les complexes cyclopentadiényle-fluorényle ont démontré un bon contrôle et une très haute stéréosélectivité pour la production de polystyrène syndiotactique alors que les complexes bis(indényles) produisent eux du polystyrène hautement isotactique. L’influence de la structure de ces complexes sur l’activité et la sélectivité a ainsi été mise en évidence. D’autre part, ces catalyseurs ont permis la synthèse de nouveaux matériaux polymères originaux par copolymérisation du styrène avec de l’éthylène et/ou de l’isoprène. Quelques propriétés thermiques et mécaniques de ces copolymères riches en styrène ont été évaluées et suggèrent des applications prometteuses.