Comparaison des structures et propriétés de polyuréthanes et polyuréthanes acrylates réticulés : application à l'élaboration de formulations photopolymérisables à propriétés contrôlées pour revêtements épais transparents
Auteur / Autrice : | Raphaël Regisser |
Direction : | Françoise Mechin, Jean-Pierre Pascault |
Type : | Thèse de doctorat |
Discipline(s) : | Matériaux polymères et composites |
Date : | Soutenance en 2007 |
Etablissement(s) : | Lyon, INSA |
Partenaire(s) de recherche : | Laboratoire : LMM - Laboratoire des Matériaux Macromoléculaires (Lyon; INSA) |
Mots clés
Résumé
Ce travail présente l'étude structurale de réseaux polyuréthane (PU) obtenus par polyaddition, en comparaison avec des réseaux polyuréthane acrylate (PUA) photopolymérisés. Dans le cas des PU, la distribution des masses molaires des précurseurs poly(oxyde de propylène) triols confère aux réseaux une structure inhomogène, étudiée par AFM et par caractérisation viscoélastique. En relation avec la RMN 1H diffusion de spin, nous avons montré l'existence de domaines souples de 10 à 20 nm de diamètre, englobés dans une matrice rigide constituée de clusters chimiques percolés. En plus de la formation de microgels inhérente à la polymérisation radicalaire, la polypolécularité de l'oligomère uréthane diacrylate permet d'expliquer la largeur de la transition mécanique des réseaux PUA. Enfin, un travail aboutissant à réduire le retrait volumique de formulations acrylate par ajout de (nano)charges ou par la sélection des diluants réactifs a permis d'estimer la diminution de volume associée à la présence d'une mole de doubles liaisons.