Macrocycles en série tétraazacycloalacnes : synthèse et étude de complexation de dérivés du cyclen
Auteur / Autrice : | Nicolas Bernier |
Direction : | Henri Handel |
Type : | Thèse de doctorat |
Discipline(s) : | Chimie fine |
Date : | Soutenance en 2007 |
Etablissement(s) : | Brest |
Mots clés
Mots clés contrôlés
Résumé
Le travail consiste en la synthèse de ligands dimériques de type renforcés basés sur l’unité cyclen ainsi qu’en l’étude de leurs caractéristiques acido-basiques et de leurs propriétés complexantes vis-à-vis du cuivre (II) et de l’anion triphosphate. La voie de synthèse nécessite la mono-N et la frans-di-N-fonctionnalisation spécifique du cyclen. La stratégie développée au laboratoire, utilisant l’outil “aminal”, a été appliquée à la synthèse de quatre nouvelles familles de ligands renforcés. La méthodes est aisée et efficace. Les études préalables de protonation ont montré que les ligands dimériques renforcés présentent des propriétés fortement, voire extrêmement basiques. En conséquence, ils sont fortement chargés sur toute la gamme de pH. Les études menées en spectroscopie UV-visible et en Résonance Paramagnétique Electronique ont montré la formation des composés mono- et di-métallés pour les trois familles de ligands dimériques renforcés. Ces derniers se montrent particulièrement stables et présentent une géométrie pyramide à base carrée plus ou moins déformée, pour laquelle le ligand adopte une conformation cis-V. De plus, la présence d’interactions métal-métal a pu être détectée entre les sites paramagnétiques des complexes dimétallés. Les études de complexation de l’anion triphosphate indiquent que les ligands renforcés complexent fortement l’anion triphosphate sur toute la gamme de pH. Une forte augmentation des constantes de complexation a été observée par rapport aux dimères ne possédant pas de structure renforcée, particulièrement à pH neutre et basique.