Etude théorique des complexes mono et dinucléaires du ruthénium à liaisons (sigma)-silane

Theoretical studies of mono and dinuclear sigma-silane ruthenium

• Auteur / Autrice : Tahra Ayed
• Direction : Bahoueddine Tangour, Jean-Claude Barthelat
• Type : Thèse de doctorat
• Discipline(s) : Chimie théorique
• Date : Soutenance en 2006
• Etablissement(s) : Toulouse 3

Mots clés

Mots clés contrôlés

Métaux de transition -- Complexes

Composés de coordination

Silane -- Dérivés

Ruthénium -- Composés

Mots clés libres

Complexes mononucléaires

Complexes silane

Complexes dinucléaires

Réaction de redistribution

Nature de liaison palladium-palladium

Ruthénium

Résumé

Le chapitre I est une mise au point bibliographique présentant les études théoriques réalisées jusqu'à ce jour sur des complexes η2-silane. Au cours du chapitre II, nous présentons les méthodes théoriques de calculs utilisées pour ce travail. Le chapitre III est consacré à l'étude théorique (propriétés spectroscopiques, optimisation des géométries,. . . ) de complexes mononucléaires contenant deux liaisons σ-Si-H η2-coordonnées RuH2[(η2-HSiR2)2NX] (PR'3)2. Dans le cas de complexe de disilazane nous avons pu isolé deux isomères quasi-dégénérés. Dans le chapitre IV, nous avons étudié le mécanisme de la réaction de redistribution dans la cas de silane primaire SiH3Me et en présence du catalyseur de ruthénium(II) RuH2(η2-H2)2 (PH3)2. Enfin, dans le chapitre V nous décrivons par la méthode DFT et la méthode CASSCF trois complexes dinucléaires du palladium(I) qui diffèrent par le nombre de groupements carbonyles pontant. Cette étude a été étendue à des complexes dinucléaires du Ru(II) comportant également une ou deux liaisons η2-Si-H au cours du chapitre VI.

Silicon and its derives are very useful in a wide variety of important domains (electronic, medicine,. . . ). In this way, catalytic activation of Si-H bonds can produce original monomers and polymers. In chapter I, we have presented a bibliographic theoretical studies realised until now. During chapter II we present the theoretical methods of calculations using in this thesis. Chapter III is consecrated to theoretical study (spectroscopy, geometry optimizations,) of mononuclear sigma-silane complexes RuH2[(η2-HSiR2)2NX](PR'3)2. In the case of disilazane complex we have found two quasi-degenerate isomers. In chapter IV, we have studied the mechanism of the redistribution reaction in primary silane SiH3Me and in the presence of the ruthenium(II) RuH2(η2-H2)2 (PH3)2 catalysis. Finally, in chapter V we described the nature of the metal-metal interaction in dipalladium(I) complexes. This study has been extended during chapter VI to the diruthenium complexes containing one or two η2-Si-H bond.