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des thèses françaises
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Catalyse organique et organométallique asymétrique à l'aide de benzimidazoles chiraux : synthèses et applications
| Auteur / Autrice : | Éric Lacoste |
| Direction : | Jean-Marc Vincent |
| Type : | Thèse de doctorat |
| Discipline(s) : | Chimie organique |
| Date : | Soutenance en 2005 |
| Etablissement(s) : | Bordeaux 1 |
Mots clés
Mots clés contrôlés
Résumé
Au cours de cette thèse, nous avons synthétisé de nouveaux benzimidazoles chiraux, qui ont été utilisés en catalyse organique et organométallique asymétrique. Nous avons utilisé le benzimidazole comme une plateforme modulable pour accéder à des ligands chiraux. Nous avons étudié la réaction énantiosélective d'addition de diéthylzinc sur le benzaldéhyde catalysée par des benzimidazole-alcools. Les résultats obtenus sont prometteurs, excellent rendement et excès énantiomérique modéré, et ont permis d'étudier la fonctionnalisation des benzimidazoles. Nous avons également étudié les réactions organocatalysées d'aldolisation, d'alpha-amination et d'annélation de Robinson, à l'aide de benzimidazole-pyrrolidines. Ces réactions ont été réalisées avec des cétones non activées, utilisées en quantité stœchiométrique, et ont conduits à des rendements et des excès énantiomériques très élevés. L'étude du mécanisme réactionnel a permis de proposer une double activation en cascade à l'aide d'un proton additionné in situ sur le benzimidazole-pyrrolidine pour conduire au vrai catalyseur.